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氯化亚砜

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氯化亚砜
CAS号:
7719-09-7
英文名:
Thionyl chloride
英文别名:
SOCl2;Sulfurous dichloride;ThionyL;THIONYL DICHLORIDE;Thionylchlorid;Sulfinyl chloride;SULFUROUS OXYCHLORIDE;Sulfinyl dichloride;THIONYL CHLORIDEGC STANDARD;Thionyl chloride, 1M soln. in dichloroMethane
中文名:
氯化亚砜
中文别名:
硫醯氯;二氯亚砜;氯化亚砜;亚硫酰氯;亞硫醯氯;二氯氧硫;氧氯化硫;硫醯二氯;氯化硫醯基;氯化亚硫酰
CBNumber:
CB9190771
分子式:
Cl2OS
分子量:
118.97
MOL File:
7719-09-7.mol

氯化亚砜化学性质

熔点:
-105 °C
沸点:
79 °C(lit.)
密度:
1.64 g/mL at 20 °C
蒸气密度:
4.1 (vs air)
蒸气压:
97 mm Hg ( 20 °C)
折射率:
n20/D 1.518(lit.)
闪点:
105°C
储存条件:
Store at RT.
溶解度:
Miscible with toluene, chloroform, benzene, carbon tetrachloride and diethyl ether.
形态:
Liquid
颜色:
≤50(APHA)
气味 (Odor):
Characteristic, pungent odor
水溶解性:
REACTS
敏感性:
Moisture Sensitive
Merck:
14,9348
暴露限值:
ACGIH: TWA 50 ppm
OSHA: TWA 25 ppm; STEL 125 ppm
NIOSH: IDLH 2300 ppm
Dielectric constant:
9.1(22℃)
稳定性:
Reacts violently with water. Incompatible with most common metals, strong reducing agents, strong bases, alcohols, amines.
CAS 数据库:
7719-09-7(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息:
Thionyl chloride(7719-09-7)
EPA化学物质信息:
Thionyl chloride (7719-09-7)
安全信息
危险品标志: C
危险类别码: 14-20/22-29-35-40-34-20/21/22
安全说明: 26-36/37/39-45-28-27
危险品运输编号: UN 1836 8/PG 1
WGK Germany: 1
RTECS号: XM5150000
F: 19
TSCA: Yes
危险等级: 8
包装类别: I
海关编码: 28121095
毒害物质数据: 7719-09-7(Hazardous Substances Data)

氯化亚砜 MSDS


Thionyl chloride
氯化亚砜

氯化亚砜性质、用途与生产工艺

概述

氯化亚砜(SOCl2)又称亚硫酰氯,氯氧化硫,氧氯化硫,二氯亚砜,常温常压下为无色或淡黄色液体,有刺激性臭味。相对密度1.676,熔点-104.5℃,沸点78.8℃。遇水易分解成二氧化硫和氯化氢。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。加热至150°C开始分解,500°C分解完全。氯化亚砜有时易与硫酰氯(SO2Cl2)相混淆,但它们的化学性质差别很大。其氯原子取代羟基或硫基能力显著。氯化亚砜能与有羟基的酚或醇反应生成相应的氯化物 ;与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。
氯化亚砜分子构型
氯化亚砜的分子构型为锥体型,其中硫(VI)中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。由于氯化亚砜与水强烈反应,SOCl2不会在自然界存在。

提纯

氯化亚砜(SOCl2)粗品中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等杂质,如许更高纯度的氯化亚砜,就需要加入硫磺粉,进行回流,重蒸,得到高纯度的 氯化亚砜。具体发生什么反应不是很清楚,具我分析,可能是防止在蒸馏的过程中,氯化亚砜分解成二氯化硫,二氧化硫和氯气。 具体的提纯方法是:将450ml氯化亚砜于12.5g的硫磺粉一起加热回流4.5小时后,然后用高效分馏柱两次可得无色纯品。也可在亚磷酸三苯酯存 在下进行蒸馏精制。除去的杂质应该是硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫

用途

氯化亚砜(SOCl2)是一种重要的有机化工中间体,主要用于医药、农药、染料工业及有机合成工业,作氯化剂。消费结构为:医药行业占25%,农药行业占50%,染料行业占5%,其它行业占20%,农药行业是我国氯化亚砜目前最主要的消费领域,主要用于生产抗倒胺、戊菊酯、氰戊菊酯、灭蚊菊酯、氟氰戊菊酯、灭幼脲、水胺硫磷、甲氰菊酯、硫丹、溴氰菊酯、甲(乙)基毒死蜱、噁唑烷酮、喹禾灵以及杀鼠灵等.
因氯化亚砜可以与水强烈作用,因此它可以与金属氯化物水合盐反应,制取无水的金属氯化物。MCln·xH2O + x SOCl2 → MCln + x SO2 + 2x HCl
氯化亚砜与过渡金属氧化物加热回流,可以得到该金属的氯氧化物:WO3 + 2SOCl2 → WOCl4 + 2SO2
氯化亚砜被广泛用来将羧酸和醇转化成对应的酰氯和氯化烃。和其他试剂(如五氯化磷)相比,氯化亚砜往往是首选试剂,因其反应产物二氧化硫和氯化氢均为气态,易于分离。过剩的氯化亚砜可由蒸馏除去。 RC(=O)-OH + O=SCl2 →RC(=O)-Cl + SO2 + HCl R-OH + O=SCl2 → R-Cl + SO2 + HCl 磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。
氯化亚砜可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯,一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。

应用

酰氯是一种重要的羧酸衍生物,在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用。目前,常用的制备酰氯的原料有氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷和光气等,由于氯化亚砜合成酰氯具有反应条件温和、纯度好、产率高等优点,被广泛使用。利用氯化亚砜对含取代的苯甲酸进行“酰氯化反应”是常见的单元操作,现有工艺将含取代的苯甲酸加入有机溶剂中先进行脱水,完成脱水后滴加过量的氯化亚砜。为了确保反应完全,氯化亚砜一般过量滴加15-25%,反应完成后再回收多余的氯化亚砜及溶剂。

淬灭方法

在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完了,再继续加,不时加冰冷却,最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。

合成方法

目前工业上氯化亚砜(SOCl2)的生产方法主要有氯磺酸法、二氧化硫气相法和三氯氧磷联产法3种。
消耗定额:
生产方法 原料及规格 消耗定额/t·t-1
氯磺酸法 氯磺酸(95%) 1.1
液氯(99%) 0.91
硫磺粉(99.5%) 0.42
二氧化硫气相法 硫磺(99.5%) 0.22
液氯(99%) 0.88
二氧化硫(99%) 0.44
三氯氧磷联产法 三氯化磷(98%) 1.3
液氯(99%) 0.66
二氧化硫(99%) 0.64

毒性

氯化亚砜有毒,具有腐蚀性和催泪性。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用,可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
急性毒性:LC50 2435 mg/m3(大鼠吸入)
刺激性:家兔经眼:1380µg,重度刺激。
防 护: 本品能灼伤皮肤,对粘膜有刺激。操作时须穿戴好防护用品,若溅到皮肤上,立即用大量清水冲洗。
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

废的氯化亚砜应该怎样处理才能不对环境造成影响

建议蒸馏循环使用.如果要处理的话,可将其慢慢加入到冰水内分解成SO2和HCL, 再处理SO2和HCL。
废的氯化亚砜量大考虑回收或外售处理 ,量小可以滴加到碱水中,分解后中和掉。

包装与储运

包装方法:玻璃瓶或塑料桶(罐)外全开口钢桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
储运注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与碱类等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

毒性

本品有毒,其蒸气刺激眼睛和黏膜,液体触及皮肤能引起烧伤,如不慎溅到皮肤或眼睛上,必须迅速用大量清水冲洗,严重时需立即送到医院治疗。工作人员应穿戴工作服、防毒口罩、防护眼镜、乳胶手套等劳保用品。生产设备要密闭,车间通风良好。

化学性质 

无色或淡黄色易挥发液体,具有强烈的窒息性气味。 与苯、氯仿和四氯化碳混溶。

用途 

用于医药、农药及染料等行业,主要用于生产水胺硫磷、速灭杀丁、克螨特驱虫净、消炎痛、维生素A等

用途 

用作有机合成的氯化剂,如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物。制造医药中间体,例如驱虫净、无味合霉素。还用作脱水剂和溶剂。

用途 

主要用于制造酰基氯化物,还用于农药、医药、染料等的生产。

生产方法 

以二氯化硫与三氧化硫反应制取。

生产方法 

氯磺酸法先将硫黄粉加入反应器中,通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内,在50℃以下通入氯气进行反应,反应好的物料经粗馏、冷凝,收集130℃以下的料液送至精馏锅,为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内,则要加入粗品数量的15%~20%硫黄,然后送去精馏,经回流4h,色泽正常后,收集气相75~80℃的馏分,制得亚硫酰氯成品。其
2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl
二氧化硫法以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料,采用全循环和液相循环法,生产高纯度氯化亚砜矾,纯度99%以上,该方法工艺先进,产品质量稳定,“三废”排放少。

类别

腐蚀物品

毒性分级

高毒

急性毒性

吸入- 大鼠 LC50: 500 PPM/1小时

可燃性危险特性

有刺激性; 遇水放出有毒二氧化硫、氯化氢、氯气等气体;受热分解有毒硫氧化物和氯化物烟雾

储运特性

库房通风低温干燥; 与碱类、食品添加剂分开存放

灭火剂

干砂、干石粉; 禁止用水

职业标准

TWA 1 PPM (5 毫克/ 立方米); STEL 1 PPM (5 毫克/ 立方米)

氯化亚砜 上下游产品信息

上游原料

下游产品

氯化亚砜 试剂级价格

更新日期产品编号产品名称CAS编号包装价格
2024/04/3080128528氯化亚砜
Thionyl chloride
500mL0元
2024/04/30801285603氯化亚砜
Thionyl chloride
25L/塑桶0元

氯化亚砜 生产厂家

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山东洛恒化工产品有限公司 17306359933 439300512@qq.com 中国 40 58
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上海麦克林生化科技股份有限公司 15221275939 15221275939 shenlinxing@macklin.cn 中国 15878 55
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Yurui (Shanghai) Chemical Co., Ltd. +86-021-50456736 +8615000292053 sales209@riyngroup.com 中国 942 58
合肥天健化工有限公司 0551-65418671 sales@tnjchem.com 中国 34572 58
Hubei Ipure Biology Co., Ltd +8613367258412 ada@ipurechemical.com 中国 10326 58
Shijiazhuang Erche Biotechnology Co., Ltd 8613343119830 13343119830 info07@byyq-cn.com 中国 397 58
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Hebei shenghao import and export trade co. LTD +8618431136903 中国 199 58
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