108384-35-6

25662-28-6

108384-35-6

实验步骤 - 第1部分：步骤1 - 羧甲基环戊烯的氧化： 程序： 向装有磁力搅拌子和内部温度计的2L圆底烧瓶（预先冷却至0℃）中加入乙酸酐（615g，570mL，6.02mol）。在持续搅拌和控制放热的条件下，分批加入三氧化铬（214g，2.14mol）。搅拌所得深红色溶液直至三氧化铬完全溶解且温度降至20℃。 在5L三颈烧瓶上配置滴液漏斗、顶部搅拌装置、氮气进口和内部温度计，并向其中加入环戊烯-1-羧酸甲酯（100g，101mL，0.793mol）溶于1.4L二氯甲烷的溶液。将制备好的三氧化铬和乙酸酐氧化溶液转移至滴液漏斗中，缓慢滴加到反应混合物中，确保内部温度维持在10-14℃。滴加初期，反应液由黄色逐渐变深。 由于实验室设备限制，反应分两批进行，每批操作如下：将反应得到的深色均匀溶液小心转移至装有顶置搅拌器的4L烧杯中。用250mL二氯甲烷冲洗反应烧瓶，合并洗涤液。向反应混合物中加入500mL水，随后缓慢加入10g碳酸氢钠，观察到气体释放。在搅拌速率保持500rpm的条件下，分批加入剩余的碳酸氢钠（830g，10mol）。得到的深绿色悬浮液用1L水稀释后，通过装有1cm Solka-Floc垫的3L烧结漏斗过滤。用二氯甲烷（3×1L）萃取滤液，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤后减压浓缩，得到浅绿色油状物。该油状物通过30cm Vigreux柱蒸馏，再用甲基叔丁基醚：己烷（1:10，总体积55mL）重结晶，最终得到38.4g 3-氧代环戊-1-烯甲酸甲酯（产率35%），为白色结晶固体。

参考文献：

[1] Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 42, p. 13622 - 13623

[2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2008, vol. 6, # 12, p. 2195 - 2203

[3] Green Chemistry, 2017, vol. 19, # 2, p. 511 - 518

[4] Patent: WO2008/21029, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 39; 47

[5] Journal of Organometallic Chemistry, 2007, vol. 692, # 24, p. 5523 - 5527