1089212-38-3
1089212-38-3 结构式
基本信息
4-溴-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑
4-broMo-3-(difluoroMethyl)-1-Methyl-1H-pyrazole
1H-Pyrazole, 4-bromo-3-(difluoromethyl)-1-methyl-
物理化学性质
制备方法
1089212-37-2
1089212-38-3
1.3 4-溴-3-二氟甲基-1-甲基吡唑的制备 1.3.a）溴化反应：在25℃下，将溴（Br2, 3g）缓慢滴加到3-二氟甲基-1-甲基吡唑（2.0g）的二氯甲烷（80ml）溶液中。反应混合物在25℃下持续搅拌22小时后，加入0.1M硫代硫酸钠水溶液（210ml）以淬灭反应。分离有机相后，通过减压蒸馏（40℃/5mbar）去除溶剂。粗产物（2.4g, 来自2.8g粗品）通过柱色谱（SiO2，乙酸乙酯/环己烷1:6）纯化，得到4-溴-3-二氟甲基-1-甲基吡唑（1.4g）。产物表征数据：EI-MS [m/z]: 210, 212 [M]+; 1H-NMR (400MHz, CDCl3): δ= 3.9 (s, 3H), 6.68 (t, 1H), 7.43ppm (s, 1H); 13C-NMR (125MHz, CDCl3): δ= 39.84, 91.47, 110.48, 132.10, 143.54ppm. 1.3.b）N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）溴化：在3-5℃下，将N-溴代琥珀酰亚胺（NBS, 7.9g, 0.04mol）的二甲基甲酰胺（DMF, 20ml）溶液缓慢滴加（轻微放热）到3-二氟甲基-1-甲基吡唑（5.0g, 0.04mol）的DMF（40ml）溶液中。反应混合物随后升温至室温并继续搅拌2小时。反应完成后，将混合物倒入水（200ml）和氢氧化钠水溶液（5ml）的混合液中，用甲基叔丁基醚（MTBE, 100ml）萃取四次。合并的有机相用饱和NaCl水溶液洗涤，硫酸镁干燥后过滤，减压去除溶剂，得到4-溴-3-二氟甲基-1-甲基吡唑（9.5g; 纯度: 94.5%（GC分析）; 收率: 95.2%）。
参考文献：
[1] Patent: US2010/174094, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 11-12
[2] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 15, p. 4562 - 4565
[3] Patent: EP2008996, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 9; 12-13
[4] Patent: US2010/174094, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 20