115309-57-4
115309-57-4 结构式
基本信息
6-氯-3-吡啶甲酸叔丁酯
6-氯吡啶-3-甲酸叔丁酯
6-Chloronicotinic acid tert-butyl ester
tert-butyl 6-chloropyridine-3-carboxylate
tert-butyl 2-chloro-5-pyridinecarboxylate
3-Pyridinecarboxylic acid, 6-chloro-, 1,1-dimethylethyl ester
物理化学性质
制备方法
5326-23-8
24424-99-5
115309-57-4
以6-氯烟酸和二碳酸二叔丁酯为原料合成6-氯烟酸叔丁酯的一般步骤：将6-氯烟酸（31.6 g，200 mmol）和4-二甲基氨基吡啶（2.4 g，20 mmol）溶解于四氢呋喃（250 mL）中，回流3小时。随后，缓慢滴加二碳酸二叔丁酯（65.0 g，300 mmol）。滴加完毕后，继续回流反应混合物3小时。反应完成后，将混合物冷却至室温。减压蒸馏除去溶剂，残余物通过硅胶柱色谱纯化（洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚= 0.1:1至1:10），得到6-氯烟酸叔丁酯（40 g，收率94%），为白色固体。采用高效液相色谱-质谱联用技术（HPLC-MS，Agilent 1200-6120，色谱柱：Waters XBridge C18，50 mm×4.6 mm×3.5 μm；柱温：40℃；流速：2.0 mL/min；流动相：初始条件为95%[水+10 mM NH4HCO3]和5%乙腈，梯度洗脱至0%[水+10 mM NH4HCO3]和100%乙腈，历时1.6分钟，保持1.4分钟，最后返回初始条件，历时0.1分钟，保持0.7分钟）进行纯度分析，结果显示纯度为100%，保留时间（Rt）=1.984分钟；质谱计算值（MS Calcd.）：213.06；实测值（MS Found）：214.2 [M+H]+。核磁共振氢谱（1H NMR，400 MHz，DMSO-d6）δ：1.56（9H，s），7.67（1H，d，J=8.4 Hz），8.26（1H，dd，J=8.0,2.4 Hz），8.86（1H，d，J=2.4 Hz）。分子式：C10H12ClNO2，分子量：213.66。核磁共振氢谱数据中氢的总计数为12。
参考文献：
[1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2012, vol. 49, # 2, p. 442 - 445
[2] Patent: US2018/215731, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0897; 0909; 0910; 0911; 0912; 0913; 0914
[3] Patent: WO2006/65908, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 67; 68
[4] Organic Process Research and Development, 2011, vol. 15, # 1, p. 64 - 72