1227210-37-8
1227210-37-8 结构式
基本信息
6-氟-2-甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯胺
6-Fluoro-2-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)aniline
5-Fluoro-2-Methyl-3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-Dioxaborolan-2-Yl)Aniline
6-Fluoro-2-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-phenylamine
Benzenamine, 6-fluoro-2-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-
制备方法
1227210-36-7
73183-34-3
1227210-37-8
以3-溴-6-氟-2-甲基苯胺（500 mg，2.45 mmol）、联硼酸频那醇酯（747.8 mg，2.95 mmol）和乙酸钾（721.5 mg，7.35 mmol）为原料，在氮气保护下，将上述混合物溶于1,4-二恶烷（5 mL）中，并鼓泡氮气5分钟。随后加入1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷加合物（130 mg，0.160 mmol），再次鼓入氮气。将反应混合物在回流条件下加热4.5小时。通过TLC（展开剂比例为3:2的异己烷/二氯甲烷）监测反应进度，确认原料完全消耗。LCMS分析显示主峰保留时间为1.29分钟，占总面积的86%，分子量252.5（M+H）。反应完成后，冷却至室温，减压蒸馏除去过量1,4-二恶烷。将残余物在二氯甲烷和去离子水之间分配，混合物通过疏水性玻璃料过滤。收集有机相，减压浓缩后，通过快速柱色谱法纯化（洗脱梯度：0-100%乙酸乙酯/异己烷，洗脱时间45分钟）。合并含目标产物的馏分，减压浓缩得到6-氟-2-甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯胺，初始为油状物，静置过夜后固化为白色固体，收率76%。1H NMR（DMSO-d6）δ：6.86（m，2H），4.76（bs，2H），2.29（s，3H），1.28（s，12H）。
参考文献：
[1] Patent: WO2015/79251, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00226; 00227
[2] Patent: WO2010/56875, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 103-104
[3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 2, p. 575 - 579