13096-96-3
13096-96-3 结构式
基本信息
4-氯-1H-吲唑
4-氯-1氢-吲唑
4-CHLORO (1H)INDAZOLE
1H-Indazole, 4-chloro-
4-CHLORO-1H-INDAZOLE, 95+%
4-chloro-3a,7a-dihydro-1H-indazol
4-chloro-3a,7a-dihydro-1H-indazole
4-chloro-1H-indazole(SALTDATA: FREE)
物理化学性质
制备方法
87-60-5
13096-96-3
步骤A：制备4-氯-1H-吲唑：在配备有搅拌子的250 mL圆底烧瓶中，依次加入2-甲基-3-氯苯胺（8.4 mL，9.95 g，70.6 mmol）、乙酸钾（8.3 g，84.7 mmol）和氯仿（120 mL）。将反应混合物在搅拌下冷却至0℃。随后，在2分钟内缓慢滴加乙酸酐（20.0 mL，212 mmol）至冷却的混合物中。反应混合物逐渐升温至25℃，并在此温度下持续搅拌1小时。之后，将反应体系加热至60℃，并加入亚硝酸异戊酯（18.9 mL，141 mmol）。反应混合物在60℃下搅拌过夜。反应完成后，加入水（75 mL）和THF（150 mL），并将混合物冷却至0℃。接着，加入氢氧化锂（LiOH，20.7 g，494 mmol），反应在0℃下继续搅拌3小时。加入水（200 mL）后，用乙酸乙酯（EtOAc，300 mL，随后100 mL）进行萃取。合并有机相，用无水硫酸镁（MgSO4）干燥，减压浓缩，得到橙色固体4-氯-1H-吲唑（11.07 g，收率100%）。产物经1H NMR（400 MHz，CDCl3）和LCMS（ESI pos）确认，1H NMR数据：δ 8.18（d，J = 1 Hz，1H），7.33（d，J = 8 Hz，1H），7.31（t，J = 7 Hz，1H），7.17（dd，J = 7 Hz，1 Hz，1H）；LCMS（ESI pos）m/e 153（M + 1）。
参考文献：
[1] Patent: WO2009/42607, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 74
[2] Patent: WO2009/97446, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 70
[3] Patent: WO2012/82997, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 79
[4] Patent: WO2009/146406, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 65-66
[5] Organic Process Research and Development, 2013, vol. 17, # 1, p. 97 - 107