15126-06-4

基本信息
3-碘-4-羟基苯甲酸甲酯
4-羟基-3-碘苯甲酸甲酯
4-羟基-3-碘苯甲酸甲酯 5G
4-羟基-3-碘苯甲酸甲酯(订作2周)
Methyl 3-Iodo-4-hydroxybenzoate
METHYL 4-HYDROXY-3-IODOBENZOATE
2-Iodo-4-(methoxycarbonyl)phenol
Methyl 4-hydroxy-3-iodobenzoate 97%
Methyl 4-hydroxy-3-iodobenzoate, 98%,
4-HYDROXY-3-IODOBENZOIC ACID METHYL ESTER
Benzoic acid, 4-hydroxy-3-iodo-, methyl ester
物理化学性质
制备方法

99-76-3

15126-06-4
一般步骤:将4-羟基苯甲酸甲酯(35.5g,0.233mol)溶解于200mL乙酸中,搅拌并加热至65℃。在40分钟内缓慢滴加ICI(37.8g,0.233mol)溶于50mL乙酸的溶液。反应混合物在65℃下搅拌5小时,随后室温搅拌16小时。通过过滤收集沉淀产物,用水洗涤后真空干燥,得到27.5g目标产物(经LCMS和HNMR分析纯度为99%)。浓缩母液,残余物用水洗涤并真空干燥,得到额外31g目标产物(经LCMS和HNMR分析纯度为95%)。4-羟基-3-碘苯甲酸甲酯的总产量为58.5g,收率90.3%。LCMS m/z 278。 3-氰基-4-羟基苯甲酸甲酯3的合成:将4-羟基-3-碘苯甲酸甲酯2(28g,0.1mol)溶于100mL DMF中,加入CuCN(9.92g,0.11mol)和NaCN(0.49g,0.11mol)。系统用氮气置换后,加热至105℃并搅拌18小时。冷却至室温,过滤去除沉淀,滤饼用EtOAc洗涤。合并的有机相用200mL水稀释,再用EtOAc(2×200mL)萃取。合并有机层,用硫酸钠干燥,过滤后浓缩至干。真空干燥后,得到18g(100%收率)产物3,经LCMS和HNMR表征。 3-氰基-4-异丙氧基苯甲酸甲酯4的合成:将3-氰基-4-羟基苯甲酸甲酯3(18g,0.11mol)溶于100mL DMF,加入2-溴丙烷(14.2mL,0.15mol)和无水碳酸钾(41.9g,0.3mol)。系统用氮气置换后,加热至90℃并搅拌过夜。冷却至室温,反应混合物用200mL水稀释,用CH2Cl2(2×200mL)萃取。合并有机层,用硫酸钠干燥,过滤后浓缩至干,得到20.5g(99%收率)油状产物4,经LCMS和HNMR表征。 全氟苯基3-氰基-4-异丙氧基苯甲酸酯6的合成:将3-氰基-4-异丙氧基苯甲酸甲酯4(20.5g,0.093mol)溶于200mL 6:4的甲醇-水混合溶剂中,加入NaOH(5.61g,0.14mol),室温搅拌2小时。溶液经硅胶塞过滤,真空除去溶剂。固体重新溶解于200mL CH2Cl2中,加入全氟苯基2,α,2-三氟乙酸盐5(19.3mL,0.11mol)和三乙胺(19.5mL,0.14mol)。静置过夜后,过滤溶液,固体用CH2Cl2冲洗。合并的有机相经短硅胶柱纯化后浓缩至干,得到29g(83.5%收率)产物6,经LCMS和HNMR表征。
参考文献:
[1] Patent: WO2005/107762, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 253-254
[2] Asian Journal of Chemistry, 2011, vol. 23, # 1, p. 41 - 43
[3] Patent: WO2005/40157, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 59-60
[4] Patent: WO2014/63199, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 74
[5] European Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 2017, # 22, p. 3234 - 3239