194032-32-1
194032-32-1 结构式
基本信息
(S)-1-BOC-2-甲基-[1,4]二氮杂环庚烷
(S)-1-BOC-2-甲基-[1,4]二氮杂环庚烷
(S)-3-甲基-1,4-二氮杂环庚烷-N-碳酸叔丁酯
(S)-3-甲基-1,4-二氮杂环庚烷-1-甲酸叔丁酯
(S)-1-叔丁氧羰-3-甲基-[1,4]二氮杂环庚烷
(S)-3-甲基-1-N-BOC-[1,4]二氮杂环庚烷
(S)-叔丁基3-甲基-1,4-二氮杂环庚烷-1-羧酸酯
(S)-1-BOC-2-甲基-[1,4]二氮杂环庚烷草酸盐
(S)-六氢-3-甲基-1H-1,4-二氮杂卓-1-羧酸叔丁酯
(S)-1-BOC-2-METHYL-[1,4]DIAZEPANE
(S)-1-Boc-3-methyl-[1,4]diazepane
(S)-tert-butoxyl-3-Methyl-1-carbonyl-1,4-diazepine
tert-butyl (S)-3-methyl-1,4-diazepane-1-carboxylate
(S)-tert-butyl-3-Methyl-1,4-diazepane-1-carboxylate
(3S)-tert-butoxyl-3-Methyl-1-carbonyl-1,4-diazepine
tert-butyl (3S)-3-methyl-1,4-diazepane-1-carboxylate
2-Methyl-2-propanyl3-methyl-1,4-diazepane-1-carboxylate
Hexahydro-2(S)-methyl-4-(tert-butoxycarboxyl)-1,4-diazepine
物理化学性质
制备方法
949109-36-8
194032-32-1
（S）-3-甲基-1,4-二氮杂环庚烷-1-甲酸叔丁酯的合成步骤： 1. 将（S）-3-甲基-4-((2-硝基苯基)磺酰基)-1,4-二氮杂环庚烷-1-甲酸叔丁酯（2.60 kg，6.51 mol）溶解于乙腈（20 L）中。 2. 向上述溶液中加入碳酸钾（1.79 kg，13.0 mol）。 3. 在内部温度控制在20℃或更低的条件下，缓慢加入苯硫酚（2.15 kg，19.5 mol），耗时6小时。 4. 加毕，于20℃继续搅拌反应混合物18小时。 5. 通过薄层色谱（TLC）监测反应，确认原料完全消耗后，过滤除去不溶物，滤液减压浓缩。 6. 将浓缩残余物溶于冰水中，用2N盐酸调节pH至3，随后用乙酸乙酯洗涤。 7. 水层用碳酸钾碱化至pH9，再用乙酸乙酯萃取。 8. 合并有机层，用硫酸镁干燥，过滤后减压浓缩，得到黄色油状目标产物（1.20 kg，产率85.7%）。 9. 通过气相色谱分析，产物化学纯度为97.5%。 10. 将产物转化为甲硅烷基氯衍生物，测定其光学纯度为99.9% ee。 11. 从（S）-（+）-2-氨基-1-丙醇到（S）-3-甲基-1,4-二氮杂环庚烷-1-甲酸叔丁酯的总收率为45.2%。 12. 产物结构经1H-NMR（DMSO-d6, 100℃）确认，δ：0.94（d, J = 6.3 Hz, 3H），1.40（s, 9H），1.53-1.63（m, 1H），1.69-1.78（m, 1H），2.42-2.49（m, 1H），2.60-2.68（m, 1H），2.70-2.79（m, 1H），2.97（ddd, J = 14.0, 4.6, 4.6 Hz, 1H），3.17（ddd, J = 14.0, 7.7, 5.8 Hz, 1H），3.54（ddd, J = 14.0, 6.3, 5.8 Hz, 1H），3.60（dd, J = 14.0, 4.6 Hz, 1H）。
参考文献：
[1] Synthesis (Germany), 2012, vol. 44, # 20, p. 3171 - 3178
[2] Patent: US2013/144054, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0084; 0085