38439-33-7
38439-33-7 结构式
基本信息
2,6-二氨基-4-甲基吡啶
4-甲基-2,6-二氨基吡啶
4-METHYLPYRIDINE-2,6-DIAMINE
2,6-PyridinediaMine,4-Methyl-
2,6-DIAMINO-4-METHYL PYRIDINE
2,6-DIAMINO-4-METHYL PYRIDINE ISO 9001：2015 REACH
物理化学性质
制备方法
108-89-4
38439-33-7
4-甲基吡啶为原料合成2,6-二氨基-4-甲基吡啶的一般步骤： 通用方法：4-甲基吡啶-2,6-二胺（1）的合成。 方法A：将4-甲基吡啶（15 g，161.1 mmol）悬浮于矿物油（220 mL）中，加入氨基钠（27.0 g，483.3 mmol，3当量），室温下搅拌过夜。随后，将均匀悬浮液加热至130℃，维持15分钟，观察到氢气开始析出。在30分钟内逐步升温至160℃，悬浮液颜色由浅棕色转变为深棕色，混合物形成泡沫状固体。继续在30分钟内加热至200℃，氢气释放加速，混合物颜色变为黑色。在215℃下反应3小时后，通过TLC（展开剂：乙酸乙酯/甲醇/乙酸，10:1:0.1）监测确认原料完全消耗且氢气释放完成。将反应混合物冷却至室温，过滤收集黑色固体，并用石油醚（5×100 mL）洗涤。将硅胶（100 g）和96%乙醇（130 mL）小心加入黑色固体中，20分钟后蒸发至干。随后，将固体置于装有硅胶（300 g；乙酸乙酯）的吸滤器顶部，采用乙酸乙酯至乙酸乙酯/异丙醇（8:1）的梯度洗脱，收集产物级分并蒸发。棕色残余物用叔丁基甲基醚/二异丙基醚重结晶，得到13.1 g目标产物1，为灰色晶体，收率66%。 方法B：该化合物采用与1类似的方法，以2-氨基-4-甲基吡啶（15 g，138.7 mmol）和氨基钠（16.2 g，416.1 mmol，3当量）为起始原料制备。产量：13.2 g（76%）。熔点：100-102℃。1H NMR（DMSO-d6）δ：5.46（s，2H，吡啶环H），5.21（s，4H，NH2），1.95（s，3H，CH3）。13C{1H} NMR（DMSO-d6）δ：158.7（吡啶环C），148.1（吡啶环C），96.2（吡啶环C），20.7（CH3）。HRMS（ESI）：[M + H]+，实测值124.0869。C6H9N3的理论计算值124.0875。
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 3, p. 333 - 336
[2] Journal of Organic Chemistry, 2001, vol. 66, # 20, p. 6513 - 6522
[3] Journal of the American Chemical Society, 2015, vol. 137, # 25, p. 7998 - 8001
[4] Patent: WO2006/106423, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 29
[5] Journal of the American Chemical Society, 1947, vol. 69, p. 1147,1148