400777-00-6
400777-00-6 结构式
基本信息
(6-氯-4-碘-吡啶-3-基)-氨基甲酸叔丁酯
tert-butyl N-(6-chloro-4-iodopyridin-3-yl)carbamate
-(6-chloro-4-iodo-3-pyridinyl)-, 1,1-diMethylethyl ester
N-(6-chloro-4-iodo-3-pyridinyl)carbamic acid tert-butyl ester
(6-Chloro-4-iodo-pyridin-3-yl)-carbaMic acid tert-butyl ester
CARBAMIC ACID, (6-CHLORO-4-IODO-3-PYRIDINYL)-, 1,1-DIMETHYLETHYL ESTER
Carbamic acid, N-(6-chloro-4-iodo-3-pyridinyl)-, 1,1-dimethylethyl ester
物理化学性质
制备方法
171178-45-3
400777-00-6
步骤b：6-氯-4-碘吡啶-3-基氨基甲酸叔丁酯的合成 在氮气保护下，向装有四甲基乙二胺（TMEDA，25.4 g，219.3 mmol）的无水四氢呋喃（THF，300 mL）溶液中，于-78℃下缓慢滴加正丁基锂（n-BuLi，87.7 mL，219.3 mmol）。滴加完毕后，将反应混合物在-78℃下搅拌30分钟。随后，在相同温度下，缓慢滴加6-氯吡啶-3-基氨基甲酸叔丁酯（20 g，87.7 mmol）的无水THF（170 mL）溶液至反应体系中。滴加完成后，继续在-78℃下搅拌反应混合物1小时。 接着，在-78℃下缓慢滴加碘（I2，26.7 g，105.3 mmol）的无水THF（170 mL）溶液。滴加完毕后，继续在-78℃下搅拌反应混合物1小时。反应完成后，用饱和碳酸氢钠（NaHCO3）水溶液和氯化铵（NH4Cl）水溶液（300 mL）淬灭反应。分离有机层，水相用乙酸乙酯（EtOAc，150 mL×3）萃取。合并所有有机层，用无水硫酸钠（Na2SO4）干燥，减压浓缩得到粗产物。粗产物通过硅胶柱色谱法纯化（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯，10/1），得到目标化合物6-氯-4-碘吡啶-3-基氨基甲酸叔丁酯（10.0 g，收率33%）。 产物表征：1H-NMR（CDCl3, 400 MHz）δ 8.95（s, 1H），7.73（s, 1H），6.64（br s, 1H），1.53（s, 9H）。
参考文献：
[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2001, vol. 11, # 9, p. 1233 - 1236
[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2010, vol. 20, # 11, p. 3405 - 3408
[3] Patent: US2009/253736, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 28-29
[4] Patent: US8426450, 2013, B1. Location in patent: Page/Page column 28; 29
[5] Patent: US9403772, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 33