657408-07-6

694-80-4

151-10-0

16523-54-9

657408-07-6

在0℃下，向1,3-二甲氧基苯（2 mL，15.30 mmol）的无水THF（35 mL）溶液中，通过滴液漏斗缓慢加入正丁基锂（nBuLi，6.2 mL，15.50 mmol），历时5分钟。反应混合物在室温下搅拌3.5小时后，于0℃下通过注射器缓慢滴加2-溴氯苯（1.6 mL，13.70 mmol），历时30分钟。搅拌15分钟后，将反应混合物冷却至-78℃，并再次通过滴液漏斗缓慢加入正丁基锂（6.20 mL，15.50 mmol），历时5分钟。30分钟后，加入氯二环己基膦（3.03 mL，13.70 mmol）。反应混合物在-78℃下保持1小时，期间进行快速机械搅拌。随后，将反应混合物升温至室温，所得沉淀通过覆盖有醋酸纤维素层的硅胶烧结圆盘过滤，并用600 mL乙酸乙酯洗涤。滤液经旋转蒸发浓缩，得到的橙色油状物在丙酮中重结晶，得到白色晶体状的S-Phos配体，产率为36%（1.22 g，2.97 mmol）。熔点：163-165℃（文献值162.0-162.5℃）；薄层色谱（TLC）条件：乙酸乙酯/环己烷（10/90），Rf = 0.65；1H-NMR（CDCl3）：δ = 0.99-1.26（m，10H，H（Cy）），1.60-1.77（m，12H，H（Cy）），3.67（s，6H，Me），6.58（d，2H，J = 8.2 Hz，H3'和H5'），7.15-7.18（m，1H，H（Ar）），7.18-7.42（m，3H，H（Ar）），7.57（d，1H，J = 7.4 Hz，H（Ar））ppm；13C-NMR（CDCl3）：δ = 26.5, 27.3, 27.4, 27.6, 29.0, 29.1, 29.8, 30.1, 33.8, 34.0（C（Cy）），55.3（Cb），103.1（Ca），126.2, 128.2, 128.8（C3', C4', C5'），130.9, 131.00, 132.4, 135.8（C3, C4, C5, C6），135.8, 136.1, 142.7, 143.1, 157.4（C2', C6'）ppm；IR（KBr）：υ = 3000, 2923, 2851, 1588, 1471, 1442, 1428, 1108 cm-1。

参考文献：

[1] Patent: US2011/184059, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 9