67754-03-4
67754-03-4 结构式
基本信息
2,5-二氯烟酸甲酯
2,5-二氯烟碱酸甲酯
2,5-二氯烟酸甲酯(CAS号:67754-03-4)
5-dichloronicotinate
METHYL 2,5-DICHLORONICOTINATE
Methyl2,5-Dichloronicotinate>
5-dichloropyridine-3-carboxylate
2,5-Dichloro-nicotinic acid Methyl ester
Methyl 2,5-dichloropyridine-3-carboxylate
2,5-Dichloropyridine-3-carboxylic Acid Methyl Ester
2,5-dichloro-3-pyridinecarboxylic acid methyl ester
3-Pyridinecarboxylic acid, 2,5-dichloro-, Methyl ester
物理化学性质
制备方法
67-56-1
59782-85-3
67754-03-4
以甲醇和2,5-二氯烟酸为原料合成2,5-二氯烟酸甲酯的一般步骤：在0℃下，将2,5-二氯烟酸（20.2g，0.105mol）溶于甲醇（500mL）中，缓慢加入纯亚硫酰氯（38mL，63g，0.525mol）。反应混合物在0℃下搅拌1小时后，移去冷却浴，使反应温度自然升至室温，继续搅拌2天。反应完成后，减压除去溶剂，得到灰白色残余物。将残余物溶于乙醚（约500mL）中，依次用饱和NaHCO3水溶液（约300mL）、水（约300mL）和盐水（约300mL）洗涤。分离有机层，用无水MgSO4干燥后过滤。减压除去溶剂，得到白色固体2,5-二氯烟酸甲酯（21.0g，收率97%）。 将2,5-二氯烟酸甲酯（4.5g，22mmol）溶于1,4-二恶烷中的氨溶液（250mL，0.5M，0.125mol）中，密封于压力容器内，在（85±5）℃下加热9天。反应完成后，冷却至室温，合并反应混合物，减压浓缩得到白色固体。将固体溶于丙酮-MeOH（1:1，约500mL）中，吸附于硅胶（25g）上，通过快速柱色谱法（己烷-CH2Cl2-Et2O，25:10:1）纯化，得到2-氨基-5-氯烟酸甲酯（6.08g，收率75%）。 将LiOH·H2O（1.38g，33mmol）的水（33mL）溶液一次性加入2-氨基-5-氯烟酸甲酯（6.08g，27mmol）的MeOH（110mL）悬浮液中，70℃下搅拌24小时。反应混合物逐渐变得均匀。减压除去溶剂，得到的白色固体在真空（<1mmHg）下干燥至恒重，得到2-氨基-5-氯烟酸锂（5.51g，收率95%）。
参考文献：
[1] Patent: WO2006/88840, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 126-127
[2] Patent: WO2006/91428, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 124
[3] Patent: WO2006/88837, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 119-120
[4] Patent: WO2007/109238, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 99-100
[5] Patent: WO2011/130342, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 90