1,2,3,5-四氢-6-甲基二环戊二烯并苯

7623-10-1

496-11-7

202667-45-6

在氮气保护下，将无水三氯化铝（110 mmol，14.61 g）加入250 mL三颈烧瓶中，随后加入130 mL二氯甲烷。将反应体系冷却至-78℃，并在该温度下搅拌。缓慢滴加2-甲基-3-茚满（100 mmol，11.82 g）和3-氯-2-甲基丙酰氯（100 mmol，12.82 g）的二氯甲烷溶液。反应持续24小时后，将反应混合物缓慢倒入稀盐酸中以终止反应。依次用饱和碳酸钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液洗涤反应混合物，然后用100 mL二氯甲烷萃取。合并有机相，并用无水硫酸镁干燥2小时。过滤后，通过旋转蒸发除去溶剂，并在真空下干燥，得到21.24 g白色固体，产率为95.4%。将所得固体缓慢加入约100 mL浓硫酸中，加热至85℃进行回流。反应完成后，将反应液缓慢倒入约500 mL冰水中，用饱和碳酸钠水溶液洗涤至中性，过滤后得到14.83 g红色固体，产率为83.4%。将上述固体（79.6 mmol，14.83 g）溶于100 mL甲醇中，缓慢加入硼氢化钠（160 mmol，6.05 g），搅拌反应。反应完成后，蒸去甲醇，加入100 mL水，用稀盐酸酸化，然后用200 mL二氯甲烷萃取。合并有机相，用无水硫酸镁干燥2小时。过滤后，通过旋转蒸发除去溶剂，并在真空下干燥，得到12.83 g浅黄色固体，收率为85.2%。将所得固体（68 mmol，12.83 g）溶于约150 mL苯中，加入对甲苯磺酸（1.3 mmol，0.25 g），加热至75℃进行回流。反应完成后，用饱和碳酸钠水溶液洗涤至接近中性，有机相用无水硫酸镁干燥2小时。通过抽滤除去固体，干燥后用二氯甲烷溶解。使用石油醚作为洗脱剂进行柱色谱分离，得到7.33 g淡黄色固体，收率为63.3%。

参考文献：

[1] Patent: CN106565404, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0058; 0059; 0060; 0061; 0062; 0063