苯基溴化镁

格氏试剂（Grignard Reagent），又称格林尼亚试剂，是指一类烃基卤化镁有机金属化合物。格氏试剂的化学通式为R−Mg−X，其中X是卤素，R是有机基团，通常是烷基或芳基。两个典型的例子是甲基氯化镁Cl−Mg−CH3和苯基溴化镁(C6H5)−Mg-Br。法国化学家François Auguste Victor Grignard于1900年首次发现，并于1912因此获诺贝尔化学奖。
苯基溴化镁在空气中不稳定，易与水、氧等反应，因此通常不经分离直接用于下一步反应，以避免其分解。苯基溴化镁溶解于醚类溶剂如 THF和 Et2O，不溶于烃类溶剂。在国内各化学试剂公司一般以Et2O 或 THF 溶液的形式销售。该试剂对空气和湿气比较敏感，一般在无水及惰性气体环境下制备和使用。在低温下储存。由于苯基溴化镁对水分和氧气非常敏感，因此已经开发了许多方法来测试一批试剂的质量。典型的格氏试剂浓度测定方法主要有：酸碱滴定法、光谱测量法、气相色谱测量法和电化学滴定法，为增加反应的便利性，常使用酸碱滴定法。例如在有颜色指示剂的情况下使用薄荷醇，通过格氏试剂与1,10-菲罗啉的相互作用引起的颜色变化，从而用于计算格氏试剂的浓度。、格氏试剂是由金属镁和有机卤化物（通常是有机溴）来反应制备的。通常需要醚来稳定有机镁化合物。在无水无氧的条件下，它们会通过质解或氧化快速破坏试剂。尽管试剂仍然需要干燥，但是超声波可以通过激活镁从而消耗水，使格氏试剂在湿溶剂中形成。苯基溴化镁的合成方法如下：在装有机械搅拌、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计的500mL圆底烧瓶中，加入9.95g（0.41mol）镁屑，1.47g（0.008mol）1,2-二溴乙烷，65mL无水2-甲基四氢呋喃，通氮气，装置密封，升温引发反应，缓慢滴加溴苯的2-甲基四氢呋喃溶液（含61.23g溴苯，无水2- 甲基四氢呋喃60mL），滴毕升温至60℃，反应4h。取1mL反应液用 3mL甲醇稀释做样品，经GC检测：溴苯0.9%，苯98.7%，联苯0.2%。 GC检测条件：气相柱子：SE-54(50m)，进样品温度：280℃，检测器温度：280℃，载气N₂流速2mL/min,柱箱程序升温：100℃保留3min，然后20℃/min升到260℃，保留6min。1890年，蒙德(L.Mond)发现一氧化碳在通过活性金属镍粉后燃烧时，发出绿色的光亮火焰，将所得气体冷却，则得到无色的液体(熔点298K，沸点316K);若使此气体流经加热的玻璃管，则见金属镍沉积于管壁。这个气体就是四羰基合镍Ni(CO)4。20世纪60年代以来，人们已合成了百多种这样的羰基化物及其衍生物，几乎所有过渡金属都能形成这类化合物。这种由过渡金属与一氧化碳配体所形成的一类特殊的配合物就叫做金属羰基化合物，或称为羰基配合物。金属羰基化合物无论在理论研究还是实际应用上，在现代无机化学中都占有重要地位。
金属羰基化物的制备通常有如下方法：
(1)直接合成法。多数羰基配合物是金属与一氧化碳直接化合制得的，但金属必须是新还原产品，并处于非常活化状态。
(2)高压下的还原羰基化作用。在高压下利用还原剂，使金属与羰基发生羰基化反应。所用的还原剂，主要是氢、活泼金属、溴化苯基镁(C6H5MgBr)等。
(3)通过热分解或紫外光照分解，可制得某些多核羰基化合物。
(4)两种不同金属的羰基化合物相互作用，可以制得异核羰基化合物。(1) 苯基溴化镁与三氯化铁反应，得到偶联产物.环戊二烯基溴化镁与三氯化铁反应得到二茂铁。
(2) 与三氯化铬在乙醚中反应生成二苯铬。
(3) 六苯基二铅用作聚苯醚润滑剂的抗氧剂，可由氯化铅与苯基锂或苯基溴化镁反应而得。
(4) 以四氢呋喃为溶剂，将溴化苯基镁和氯化锗反应而得四苯基锗烷。
(5) 由氯化铅与苯基溴化镁（或苯基锂）在碘代苯存在下经低温反应而得四苯基铅。
(6) 四苯硼钠主要用于钾离子、铵离子、铷离子和铯离子的测定，可由苯基溴化镁与三氟化硼/乙醚作用先生成溴化四苯硼镁。蒸出乙醚，加入水，再用计算量的碳酸钠处理而制得。
(7)苯基溴化镁（由溴苯制备）与羰基化合物（如丙酮）反应，然后水解生成三级醇。C6H5MgBr+ CH3COCH3+H2O→C6H5C(OH)(CH3)2+Mg(OH)Br。在这个反应中，苯环的镁试剂（苯基溴化镁）表现出一定的亲核性，这是因为苯环在一定程度上拉走了镁-碳键的电子云，使碳具有更强的亲核性，体现了苯环相对吸电子的性质。

苯基溴化镁是一种有机金属化合物，用作格氏试剂，主要应用如下：一、制备1,1-二苯基乙烯，二、用于制备(S)-(-)-1,1,2-三苯基-1,2-乙二醇。

在乙醚中冷却的条件下，加入二溴化二苯基碲，在水浴上加热进行反应，生成溴化苯基邻甲苯基镁和二苯基碲等。将邻溴甲苯与金属镁在氢气氛中以干燥苯为溶剂在二甲基苯胺存在下加热反应制取。