津奥啉

杀雄啉(sintofen)，试验代号SC2053。商品名称Croisor。其他名称cintofen、津奥啉， 是由Hybrinova S A(现Du Pont)开发的苯并哒嗪类小麦用杀雄剂。2o02年售予Saaten Union Recherche S A R L. 化学名称为1-(4-氯苯基)-1,4-二氢-5-(2-甲氧乙氧基)-4-酮赠啉-3-羧酸，1-(4-chlorophenyl) 1,4-dihydro-5-(2-methoxyethoxy)-4-oxocinnoline-3-carboxylic acid.

杀雄啉能够促进谷类杂交。

津奥啉以2,6-二氯苯甲酰氯、乙酰乙酸乙酯、对氯苯胺、乙二醇单甲醚为原料，经如下 反应即得目的物：

大鼠急性经口LD50>5000mg/kg。大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg。大鼠急性吸入 LC50(4h)>7.34mg/L。大鼠NOEL值(2y)12.6mg/(kg·d)。ADI值0.126mg/kg。

原药为黄白色粉末，略有气味。m.p.260～263℃，相对密度0.06，微溶于水和大多数有机溶剂，可溶于氢氧化钠溶液。苯并哒嗪类植物生长调节剂。主要用作杀雄剂，能阻滞禾谷类作物花粉发育，使之失去授精能力而自交不实，从而可进行异花授粉，获取杂交种子。用于小麦及其他小粒谷物在花粉形成前，绒毡层细胞是为小孢子发育提供营养的组织，药剂能抑制孢粉质前体化合物的形成，使单核阶段小孢子的发育受到抑制。药剂由叶片吸收，并主要向上传输，大部分存在于穗状花序及地上部分，根部及分蘖部分极少。湿度大时，利于吸收。在春小麦幼穗长到0.6～1cm，即处于雌雄蕊原基化化至药隔分化期之间，用33%水剂0.7kg有效成分/hm² ，加软化水250～300kg均匀喷雾，小麦叶面雾化均匀不得见水滴，雄性相对不育率达98%以上，自然异交结实率65%，杂交种纯度达97%以上，而且副作物小。冬小麦适宜在药隔期施药，小穗长0.55～1cm，用药量同春小麦。2，6-二氯苯甲酰甲酰基乙酰乙酸乙酯（以下简称三酮） 的制备 加入80mL溶剂、19.0g氯化镁、26.0g乙酰乙酸乙酯，在5℃以下滴加70mL吡啶，室温下搅拌30min，加入含42.0g 2,6-二氯苯甲酰氯和100mL溶剂的溶液，回流反应4h。冷却后滴加浓硫酸，再加入溶剂和水，搅拌，静置，有机层水洗，减压脱溶，得产物约53.0g。
2,6-二氯苯甲酰基乙酸乙酯（以下简称二酮）的制备 加入180mL溶剂，29.0g醋酸钾，50mL醋酸，pH值达到6.5。将上述缓冲溶液加入到上步反应制备的粗三酮中，回流反应20h，脱溶，加入甲苯和水，搅拌、分液、水洗甲苯层，减压脱溶，得产物约40.0g。
3-(2,6-二氯苯基）-2，3-二氧丙酸乙酯-2-（4-氯苯基）脘的制备 将对氯苯胺的重氮盐溶液加入到含112g醋酸钾和150g二酮的乙醇溶液中，于30℃反应10h，过滤、水洗、干燥得产物160g左右。
1-(4'-氯苯基）-5-氯-1，4-二氢-4-氧噌啉-3-甲酸的制备 加入400mL溶剂、第3步合成的产品、70.0g无水碳酸钾、2.0g相转移催化剂（如四丁基溴化胺），回流脱水2～4h，脱溶，加水400mL，搅拌下加热到50℃，浓盐酸中和到pH值2左右，过滤，水洗，烘干得到环合产物约120g。
然后将闭环物120g、二氧六环500mL、浓盐酸80mL，加热回流4h后，加水、冷却，过滤，滤饼水洗，烘干后得环合水解物约106g。
杀雄啉的合成 加入乙二醇单甲醚400mL，氢氧化钾67.0g，加热蒸出约20mL，再加入水解物110g，加热30min，减压蒸出乙二醇单甲醚200mL左右，加水，加热至溶液透时，倒入烧瓶中，加水600mL，搅匀后过滤，滤液用浓盐酸中和至pH=2，充分搅匀后过滤，水洗，干燥后得产品约107.0g。