1-BOC-2-异丙基肼

16689-34-2

16689-35-3

以2-(丙烷-2-亚基)肼甲酸叔丁酯为原料合成1-Boc-2-异丙基肼的一般步骤：将2-(丙-2-亚基)肼甲酸叔丁酯（0.51 g，3.0 mmol）溶于20 mL四氢呋喃（THF）中，加入氰基硼氢化钠（NaBH3CN，0.19 g，3.0 mmol）和少量溴甲酚绿作为指示剂。随后，在约1小时内缓慢滴加对甲苯磺酸（0.57 g，3.0 mmol）的1.5 mL THF溶液，维持反应体系的pH值在3.5-5.0之间。反应混合物在室温下继续搅拌1小时后，通过旋转蒸发去除溶剂。将残余物用乙酸乙酯（30 mL）和饱和食盐水进行分配萃取。有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液（20 mL）和饱和食盐水洗涤，然后蒸发至干。将得到的残余物溶于10 mL乙醇中，加入3.6 mL 1M氢氧化钠溶液（3.6 mmol），室温下搅拌30分钟。反应完成后，通过旋转蒸发去除溶剂，残余物溶于乙酸乙酯中，用水萃取。有机层经减压蒸发后，残余物通过柱色谱法纯化，使用5%甲醇的二氯甲烷溶液作为洗脱剂，得到2-异丙基肼羧酸叔丁酯（0.4 g，收率77%）。产物表征数据如下：熔点47-49℃；薄层色谱Rf=0.44（5%甲醇的二氯甲烷溶液）；1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 6.03 (s, 1H, NH), 3.92 (s, 1H, NH), 3.14 (m, 1H), 1.46 (s, 9H), 1.02 (d, 6H, J=6 Hz)；13C NMR (300 MHz, CDCl3) δ 157.2, 80.8, 51.2, 28.7, 21.0。

参考文献：

[1] Polish Journal of Chemistry, 2002, vol. 76, # 12, p. 1693 - 1697

[2] Journal of the American Chemical Society, 2004, vol. 126, # 21, p. 6759 - 6764

[3] Patent: WO2014/140073, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 24

[4] Chemistry - A European Journal, 2018, vol. 24, # 33, p. 8325 - 8330

[5] Patent: WO2004/56751, 2004, A1. Location in patent: Page 18-19