香豆素

白色晶体香豆素是一种重要的香料，常用作定香剂。用于配制香水和花露水香精，也用作香烟、橡胶制品、塑料制品等的增香剂。在德国，香豆素被禁止作为烟草添加剂。

香豆素的合成主要包括 Perkin 法、Knoevena- gel 缩合法、Pechmann 法等。
（1）Perkin 合成法：Perkin 法是制备香豆素的最为传统经典的方法，该方法以弱碱乙酸钠作为催化剂，以水杨醛和乙酸酐作为原料，通过缩合环化制备出香豆素母核结构。

（2）Knoevenagel 合成法：Knoevenagel 合成法与 Perkin 法类似，都以水杨醛作为原料，在吡啶、哌啶、胺等有机碱的催化 下，与含活泼亚甲基的乙酸类衍生物 ( 如乙酰乙 酸、丙二酸、氰乙酸等) 反应，生成香豆素衍生物。如Shakil 等人以水杨醛和丙二酸二乙酯为原料，氧化锌( ZnO) 为催化剂，在乙醇溶液中，在 100 ℃ 的条件下，反应 24 h 制备了香豆素类 化合物 4。

（3）Pechmann 缩合法：Pechmann 缩合法不同于前两 种 反 应 的 特 点 是所使用的原料由水杨醛换成了取代苯酚。该反应以 Lewis 酸为催 化剂，取代苯酚与取代乙酰乙酸乙酯通过缩合环 化形成香豆素。如Samadizadeh 等人制备了一种以磁 性纳米颗粒为载体的磺酸( MNESA) ，并将其作为高效催化剂用于香豆素的合成。该反应以苯酚与乙 酰乙酸乙酯为原料，在 90 ℃ 无溶剂条件下反应生成 取代香豆素 5。

[1]王慧彦,苏梦洋,朱陈浩.香豆素类化合物合成研究进展[J].化学研究与应用,2023,35(01):28-38.

香豆素可从零陵香豆(原产于圭亚那)提取，或用化学合成法制备。香豆素是一大类存在于植物中香豆素类化合物的母核，除零陵香豆外，天然存在于许多可食用植物中，如草莓、黑醋栗、杏和樱桃以及草药肉桂或决明子中。

香豆素主要用于香皂及各种洗涤剂的调合香料中，为调合香料的主要成份，也可作电镀光亮剂。具有升华性的白色性结晶，有香茅香气，并略有药香香韵。 不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿。用于制造香料，作为定香剂，也用于电镀工业香豆素是于1820年在黑香豆中发现的。香豆素以苷的形式存在于许多植物中。具有黑香豆的浓重香味，亦具有新刈草甜香及巧克力气息，留香长久。新鲜的干草香气在很大程度上是由于在干燥新刈草过程中，苷在发酵分解时生成并释出香豆素所引起的。香豆素用于制造香料。常用在配制新刈草型及馥奇型香料。以及紫罗兰、葵花、素心兰、山楂花、兰花、薰衣草等香精中。它和香兰素一起可用于糖果、糕点之类有调味，加入烟草中可以增加天然香味。在镀锌（或镉、镍）的电镀液中加入香豆素，可减少镀层起孔，增加光亮度。香豆素是制造其他香料和多种其他化学品的原料。香豆是一大类衍生物的母体。这些衍生物中有些存在于自然界，有些则通过合成方法制得。荧光指示剂。（1）由水杨醛经珀金（Perkin）反应制得。这是珀金在1868年最初采用的合成方法。水杨醛与乙酐反应可以使用煅烧的碳酸钾作为催化剂。将碳酸、乙酐加入水杨醛中，加热至187℃，在气相温度约120℃时蒸出乙酸，然后再加入乙酐，在210-212℃进行反应。得到的香豆素粗品用水洗涤，再真空蒸馏。然后用乙醇或异丙醇重结晶，在50℃干燥得成品。（2）由邻甲酚与磷酰氯作用，得到中间体邻甲酚磷酸酯，并在180℃氯化，将甲基变为-CHCI2，然后再在160-180℃与醋酸钠作用5h进行环化即得。如果邻甲酚与光气作用，则经由中间体邻甲酚碳酸酯而完成这一工艺过程：邻甲酚钠盐与光气在60℃、0.15MPa下反应生成邻甲酚碳酸酯。用氯气在180-185℃将酯化进行氯化，至含氯量约为37%，相当于每个甲酚的侧链上含有两个氯原子。最后，在吡啶或氧化锌和氧化钴存在下，与乙酸和乙酐缩合，反应得到香豆素，该法收率相当高。有毒物质高毒口服- 大鼠 LD50 293 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 196 毫克/公斤可燃; 火场分解有毒氮氧化物烟雾库房低温, 通风, 干燥; 与食品原料分开存放水, 二氧化碳, 干粉, 砂土