5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸 基本信息
| 中文名称 | 5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸 |
|---|---|
| 中文同义词 | 5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸 |
| 英文名称 | 5-(4-BROMOPHENYL)-5-OXOVALERIC ACID |
| 英文同义词 | 5-(4-BROMOPHENYL)-5-OXOVALERIC ACID;OTAVA-BB 1043539;UKRORGSYN-BB BBV-213517;Benzenepentanoic acid, 4-bromo-δ-oxo-;4-Bromo-δ-oxobenzenepentanoic acid |
| CAS号 | 35333-26-7 |
| 分子式 | C11H11BrO3 |
| 分子量 | 271.11 |
| EINECS号 | 233-305-4 |
| 相关类别 | |
| Mol文件 | 35333-26-7.mol |
| 结构式 |  |
5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸 性质
| 熔点 | 116-118 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3)) |
|---|---|
| 沸点 | 442.3±30.0 °C(Predicted) |
| 密度 | 1.495±0.06 g/cm3(Predicted) |
| 储存条件 | Sealed in dry,Room Temperature |
| 酸度系数(pKa) | 4.58±0.10(Predicted) |
108-55-4
108-86-1
35333-26-7
在氯化钙保护管下，向烧瓶中加入无水三氯化铝（78.8 mmol, 10.5 g, 2.3当量）和无水二氯甲烷（25 mL），将形成的悬浮液置于冰浴中搅拌。随后，缓慢滴加戊二酸酐（34.3 mmol, 3.91 g）的无水二氯甲烷（15 mL）溶液，保持反应温度低于7℃。滴加完毕后，继续在冰浴中搅拌30分钟，然后小心加入溴苯（34.3 mmol, 5.39 g, 1.0当量）。移除冰浴，将反应混合物在室温下搅拌19小时。反应完成后，将混合物倒入冰水（15 mL）中，并用浓盐酸酸化。水层用硫酸钠（10 mL）洗涤，有机相用乙酸乙酯（1×100 mL, 2×50 mL）萃取。合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗产物溶解于乙酸乙酯中，并将此溶液缓慢滴加到剧烈搅拌的冷己烷（1 L）中。过滤收集沉淀，干燥后得到5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸（7.93 g, 85%），为黄色粉末，熔点125-127℃。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ= 2.07 (m, 2H), 2.50 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.04 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.82 (m, 2H)。 将5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸（25.0 mmol, 6.78 g）、多聚甲醛（86.3 mmol, 2.59 g, 3.4当量）和哌啶（0.57 mL, 0.24当量）溶解/悬浮于吡啶（42 mL）中，于70℃下搅拌21小时。反应完成后，将混合物倒入1M硫酸（200 mL）和浓盐酸的混合液中。水层用硫酸钠（15 mL）洗涤，有机相用乙酸乙酯（1×150 mL, 2×100 mL）萃取。合并有机相，用半饱和盐水（300 mL）洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩。粗产物用乙酸乙酯结晶，得到4-(4-溴苯甲酰基)戊-4-烯酸（3.93 g, 56%），为橙黄色固体，熔点127-128℃。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ= 2.63 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.80 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 5.67 (s, 1H), 5.95 (s, 1H), 7.60 (m, 4H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ= 27.2, 32.6, 127.3, 127.4, 131.0, 131.6, 136.3, 145.8, 178.9, 196.6。
参考文献：
[1] Russian Journal of General Chemistry, 2014, vol. 84, # 9, p. 1825 - 1829
[2] Zhurnal Obshchei Khimii, 2014, vol. 84, # 9, p. 1825 - 1829,5
[3] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 10, p. 1079 - 1082
[4] Heterocycles, 2005, vol. 65, # 3, p. 649 - 656