6-溴-4-异二氢色原酮

676134-67-1

676134-68-2

第二步: 将含有乙酸钾（170g）的溴-2-羧基甲氧基甲基-苯甲酸的乙酸酐（350mL）溶液加热回流2小时。反应完成后，将混合物冷却至室温，并在减压下浓缩。将残余物分配于乙酸乙酯和水之间，分离各相。水相用乙酸乙酯进一步萃取。合并所有乙酸乙酯相，用饱和氯化钠溶液洗涤，随后用硫酸钠干燥。过滤并浓缩干燥后的有机相，得到红色半固体产物。通过硅胶快速柱色谱法（洗脱剂比例为85:15的己烷/乙酸乙酯）纯化，获得乙酸烯醇酯（7.59g，三步总收率29%），呈现为金色糖浆状：1H NMR（300MHz，CDCl3）δ7.37（dd，J=8.2，1.9Hz，1H），7.19（d，J=1.9Hz，1H），6.82（d，J=8.2Hz，1H），5.04（s，2H），2.29（s，3H）。随后，将未活化的Dowex 500A OH阴离子交换树脂（1g）一次性加入至乙酸烯醇乙酸酯（5.95g，22.11mmol）的甲醇（50mL）溶液中，室温下搅拌反应混合物过夜。通过重力过滤分离反应混合物，并用新鲜甲醇洗涤树脂。合并滤液，减压浓缩，得到6-溴-异色满-4-酮（4.32g，收率86%），初为黄色油状物，静置后固化。

参考文献：

[1] Patent: WO2005/95326, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 162-163