6,7-二氯-1-茚酮

74-85-1

50-45-3

68755-30-6

实施例NINETEEN-5（化合物153）的合成步骤如下：将亚硫酰氯（5.73 mL，79 mmol）与2,3-二氯苯甲酸（10.0 g，52.4 mmol，可购自Aldrich）在苯中混合，加热至回流直至无气体释放。反应完成后，冷却至室温，浓缩反应混合物。将浓缩物用二氯甲烷稀释，并在10-20℃下缓慢加入至含有AlCl3（7.0 g，约53 mmol）的二氯甲烷溶液中。随后，向混合物中通入乙烯气体4小时，继续搅拌过夜。反应结束后，用4N HCl淬灭反应，分离有机层和水层。水层用乙醚（3×250 mL）萃取，合并有机萃取液，依次用水（3×150 mL）、饱和NaHCO3溶液（3×150 mL）和盐水（1×150 mL）洗涤，用MgSO4干燥后浓缩。将浓缩物与AlCl3（9.0 g）和NaCl（2.4 g）混合，在130℃下形成浆状物，随后在180℃下搅拌2小时。反应完成后，冷却至室温，用冰淬灭，再加入浓HCl。混合物用二氯甲烷（3×500 mL）萃取，合并有机层并浓缩，通过柱色谱法纯化，使用20%乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，得到6.8 g（80%收率）的6,7-二氯-2,3-二氢-1H-茚-1-酮。该方法进一步用于合成4-(4,5-二氯茚满-2-基)-1,3-二氢咪唑-2-硫酮（化合物153）。1H NMR（300 MHz，MeOH-d4）δ 7.31（d，J = 7.8 Hz，1H），7.14（d，J = 8.1 Hz，1H），6.62（s，1H），3.67-3.56（m，1H），3.42-3.31（m，2H），3.09-2.99（m，2H）。

参考文献：

[1] Patent: WO2003/99795, 2003, A1. Location in patent: Page 112, 113