3-NITRO-2-PHENYLPYRIDINE

5470-18-8

98-80-6

134896-35-8

向装有冷凝器、机械搅拌器和氮气入口的5L圆底烧瓶中加入152.3g（0.96mol）2-氯-3-硝基吡啶和1.65L 1,2-二甲氧基乙烷。通过将氮气鼓泡通过溶液10分钟使溶液脱气，随后加入56.7g（0.49mol，0.05当量）四（三苯基膦）钯（0）。将混合物继续脱气45分钟，期间催化剂完全溶解，形成澄清的暗红色溶液。加入180.3g（1.48mol，1.54当量）苯基硼酸在800mL无水乙醇中的脱气溶液，随后加入1.65L脱气的2M碳酸钠水溶液。将所得混浊混合物加热至回流状态，并维持回流1.5小时。回流过程中形成黄色悬浮液。待悬浮液冷却至室温后，用1L乙酸乙酯稀释，通过硅藻土过滤，滤饼用2L乙酸乙酯洗涤。合并的滤液依次用水（2×3L）、饱和碳酸氢钠溶液（1×3L）和饱和氯化钠溶液（1×3L）洗涤。有机层用硫酸镁干燥，过滤后浓缩滤液。将残余物溶解于1.5L乙醚中，依次用2.5N氢氧化钠溶液（2×500mL）和盐水（500mL）洗涤。乙醚溶液用硫酸镁干燥，通过400g硅胶过滤，滤饼用额外乙酸乙酯洗涤。合并滤液并浓缩得到油状物，进行柱色谱纯化（硅胶60,70-230目，5kg；洗脱剂：己烷/乙酸乙酯80:20（12L），75:25（8L），70:30（11L），60:40（7L））。浓缩含产物的洗脱液，得到188.0g（收率97%）3-硝基-2-苯基吡啶，为浅黄色油状物。1H NMR（CDCl3）δ 7.39-7.49（m, 4H）, 7.53-7.95（m, 2H）, 8.12（m, 1H）, 8.84（m, 1H）。MS（EI）m/z 200。元素分析计算值（C11H8N2O2）：C, 66.00; H, 4.03; N, 13.99。实测值：C, 66.19; H, 4.09; N, 13.98。

参考文献：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 1996, vol. 6, # 9, p. 1015 - 1020

[2] Patent: WO2004/29024, 2004, A2. Location in patent: Page 13-14

[3] Synthesis, 2012, vol. 2012, # 2, p. 290 - 296

[4] Patent: KR2015/141179, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0113-0115

[5] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 24, p. 9412 - 9415