苯甲基-2-磺酰三硝基三氮唑

苯甲基-2-磺酰三硝基三氮唑可用作合成寡核苷酸的试剂。

773-64-8

24807-55-4

74257-00-4

将装有磁力搅拌棒的烘箱干燥的1.0升圆底烧瓶装配Claisen适配器。向反应烧瓶中加入3-硝基-1,2,4-三唑（19.5 g，0.171 mol）、无水二恶烷（200 mL）和三乙胺（17.3 g，0.171 mol，1.0当量），并将溶液冷却至0°C。通过Claisen适配器装配200 mL压力均衡加料漏斗，向漏斗中加入均三甲苯磺酰氯（37.4 g，0.171 mol）的二恶烷溶液（150 mL）。缓慢滴加均三甲苯磺酰氯溶液至反应混合物中。滴加完毕后，继续搅拌反应混合物0.5小时，随后升温至室温并继续搅拌1小时。反应完成后，过滤除去沉淀的三乙胺盐酸盐，滤液经减压浓缩得到黄色固体。将该固体溶于二氯甲烷（150 mL）中，用水（150 mL）洗涤有机层。有机层用无水硫酸钠干燥，过滤后减压蒸发溶剂，得到黄色固体。通过沸腾甲苯（20-30 mL）重结晶，随后用冰冷的甲苯洗涤，并在1.9 mmHg下干燥过夜，得到1-(2-三甲基苯磺酰基)-3-硝基-1,2,4-三唑24-25 g（产率46%-48%），为浅黄色固体，熔点131°C-133°C（文献值130°C-132°C）。薄层色谱（TLC）Rf = 0.23（展开剂：20%己烷的二氯甲烷溶液，UV检测）。1H NMR（300 MHz, CDCl3）δ: 8.84 (s, 1H), 7.07 (s, 2H), 2.69 (s, 6H), 2.34 (s, 3H)。13C NMR（75 MHz, CDCl3）δ: 162.9, 147.5, 145.2, 142.5, 133.0, 127.9, 23.2, 21.3。IR（固体）νmax: 3126, 2983, 2947, 1597 cm-1。元素分析计算值（C11H12N4O4S）: C, 44.59; H, 4.08; N, 18.91。实测值: C, 44.69; H, 3.88; N, 18.72。通过反相高效液相色谱（RP-HPLC）测定产物纯度为96%，保留时间tR = 8.41 min（检测波长254 nm）。

参考文献：

[1] Organic Preparations and Procedures International, 2014, vol. 46, # 3, p. 267 - 271

[2] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 45, p. 5529 - 5532