5-碘-2-硝基本酚

626-02-8

27783-55-7

50590-07-3

以3-碘苯酚为原料合成5-碘-2-硝基苯酚和3-碘-4-硝基苯酚的一般步骤：在25分钟内，将3.0 mL发烟硝酸（75 mmol）在12 mL冰醋酸中的溶液缓慢滴加至含有15.03 g（68.3 mmol）3-碘苯酚的60 mL冰醋酸溶液中，反应瓶置于冰浴中冷却。反应混合物在室温下继续搅拌30分钟，随后将反应液倾倒入冰水中。反应混合物经真空浓缩后，用150 mL水溶解，随后用二氯甲烷（2×300 mL）萃取。合并的有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩后得到17 g粗产物。通过硅胶中压色谱（洗脱剂比例为1:2的乙酸乙酯:己烷）分离，得到3-碘-4-硝基苯酚（6.93 g，26.1 mmol，产率38%），熔点为121-123℃；1H NMR（CDCl3, 300 MHz）δ 7.98（d, 1H, J = 9 Hz）, 7.54（d, 1H, J = 3 Hz）, 6.92（dd, 1H, J = 9, 3 Hz）, 5.54（bs, 1H）；IR（KBr）ν 3150（宽）, 1600, 1580, 1512, 1404, 1336, 1298, 1212, 1121, 1023, 870 cm1；以及3-碘-6-硝基苯酚（3.07 g, 11.6 mmol, 产率17%），经二氯甲烷/己烷重结晶后熔点为92-94℃（文献值96℃；Hodgson, HH等, 1927）；1H NMR（CDCl3, 300 MHz）δ 10.53（s, 1H）, 7.76（d, 1H, J = 9.0 Hz）, 7.59（d, 1H, J = 2.0 Hz）, 7.33（dd, 1H, J = 9.0, 2.0 Hz）；13C NMR（CDCl3）δ 105.2（C-3）, 125.6（C-5）, 129.2（C-2）, 129.7（C-4）, 133.4（C-6）, 154.6（C-1）；IR（KBr）ν 3430（宽）, 1604, 1571, 1518, 1463, 1317, 1225, 1172, 1055, 888 cm1；元素分析（C6H4INO3）计算值：C, 27.19; H, 1.52; N, 5.29。实测值：C, 27.36; H, 1.57; N, 5.15。

参考文献：

[1] Tetrahedron, 2010, vol. 66, # 47, p. 9252 - 9262

[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2005, vol. 13, # 16, p. 4960 - 4971

[3] Patent: WO2005/95347, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 41

[4] Journal of the Chemical Society, 1927, p. 634

[5] Journal of the Chemical Society, 1925, vol. 127, p. 1602