双(4-(三氟甲基)苯基)氧化膦

402-51-7

762-04-9

15929-43-8

以4-三氟甲基苯基溴化镁和亚磷酸二乙酯为原料，通过Hays的方法合成双(4-(三氟甲基)苯基)氧化膦的一般步骤如下： 1. 在装有加料漏斗的100-mL圆底烧瓶中，进行抽空/氩气填充操作，然后加入33 mL的1 M 4-三氟甲基苯基溴化镁/THF溶液（33 mmol，3.3当量），并将溶液冷却至0℃。 2. 在氩气保护下，于10分钟内滴加1.38 g亚磷酸二乙酯（10 mmol，1.0当量）溶于10 mL THF的溶液。 3. 将反应混合物在0℃下保持10分钟，随后移除冰浴，使混合物升温至室温并搅拌2小时。 4. 再次将反应混合物冷却至0℃，并在20分钟内滴加25 mL 0.1 N HCl（脱氧水），随后加入25 mL甲基叔丁基醚（MTBE），充分搅拌5分钟。 5. 分离上层有机相并保留。向下层水相中再加入20 mL 1 N HCl（脱氧水），并用二氯甲烷（2×30 mL）萃取。 6. 合并所有有机相，通过硅藻土垫过滤，用二氯甲烷洗涤滤垫，随后用硫酸镁（MgSO4）干燥。 7. 减压除去溶剂，得到粗产物。 8. 粗产物通过硅胶柱色谱纯化，使用2%甲醇/二氯甲烷作为洗脱剂，最后从热乙酸乙酯（EtOAc）中重结晶，得到2.41 g目标产物（收率92%），为无色固体。 产物表征：无色固体；收率=92%；1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 8.01 (d, 1JHP = 473 Hz, 1H), 7.60 (dd, J = 13.8, 8.2 Hz, 4H), 6.97 (dd, J = 7.8, 2.4 Hz, 4H), 3.83 (s, 6H); 31P NMR (162 MHz, CDCl3) δ: 21.0。

参考文献：

[1] Research on Chemical Intermediates, 2018, vol. 44, # 7, p. 4547 - 4562