三氯氧磷(分子式:POCl3),也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一种工业化工原料,为无色透 明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。相对密度1.67。熔点1.25℃。沸点 105.1℃。在水 、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应,生成磷酸 或磷酸酯,如:O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。此 类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3与过 量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应:3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3 HCl,三氯氧磷是路易斯碱,会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应:Cl3P+-O− + TiCl4 → Cl3P+-O-−TiCl4 与氯化铝生成的加合物(POCl3·AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生 成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二 磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
江西鑫淦三磷化工有限公司
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