结构鉴定 | 来自银杏叶 L. 的三种银杏内酯水合物:银杏内酯 A 一水合物、银杏内酯 C 倍半水合物和银杏内酯 J 二水合物,均在 120 K 下测定银杏内酯的低温结构 A 一水合物,(1R,3S,3aS,4R,6aR,7aR,7bR,8S,10aS,11aS)-3-(1,1-二甲基乙基)-六氢-4,7b-二羟基-8-甲基-9H-1,7a-环氧甲烷-1H,6aH-环戊[c]呋喃[2,3-b]呋喃[3',2':3,4]环戊[1,2-d]呋喃-5,9,12(4H)-三酮一水合物,C(20)H(24)O(9) x H(2)O,从 Mo K α 数据获得, 比之前的室温测定精度高出 3 倍。 方法和结果: 用 Cu K α 数据对银杏内酯 A 一水合物结构进行精炼,允许分配系列化合物的绝对构型。银杏内酯 C 倍半水合物,(1S,2R,3S,3aS,4R,6aR,7aR,7bR,8S,10aS,11S,11aR)-3-(1,1-二甲基乙基)-六氢-2,4,7b,11-四羟基-8-甲基-9H-1,7a-环氧甲烷-1H,6aH-环戊[c]呋喃[2,3-b]呋喃[3',2':3,4]环戊[1,2-d]呋喃-5,9,12(4H)-三酮倍半水合物,C(20)H(24)O(11) x 1.5H(2)O,具有两个独立的二萜分子,它们都表现出OH基团之间的分子内氢键。银杏内酯 J 二水合物,(1S,2R,3S,3aS,4R,6aR,7aR,7bR,8S,10aS,11aS)-3-(1,1-二甲基乙基)-六氢-2,4,7b-三羟基-8-甲基-9H-1,7a-环氧甲烷-1H,6aH-环戊[c]呋喃[2,3-b]呋喃[3',2':3,4]环戊[1,2-d]呋喃-5,9,12(4H)-三酮二水合物,C(20)H(24)O(10) x 2H(2)O,与其他银杏内酯具有相同的碱性骨架, 它的三个 OH 基团与 Ginkgolide C 中的构型相同。 结论: 除了银杏内酯 A 的 A 和 F 环外,银杏内酯 A 和 J 的六个五元环的构象非常相似。 |