2,2,6,6-四甲基哌啶

2,2,6,6 - 四甲基哌啶（2,2,6,6-Tetramethylpiperidine，简称 TMP）是一种含哌啶环的脂环胺化合物，分子结构中兼具哌啶环的刚性六元环骨架、四个甲基取代基（位阻效应显著） 和环上仲氨基（-NH-，具有碱性和亲核性）。其核心特性是：氨基稳定性高（甲基位阻抑制氧化和取代反应）、可衍生为氮氧自由基（如 TEMPO）、与金属离子的弱配位能力，因此在有机合成、抗氧化剂、高分子材料、医药中间体等领域有重要用途

TEMPO 的合成与应用

• TEMPO 的制备：
  TMP 经氧化剂（如双氧水、过氧乙酸）氧化，仲氨基（-NH-）转化为氮氧自由基（-N-O・），生成 TEMPO。该反应条件温和、收率高，是工业生产 TEMPO 的标准路径。

• TEMPO 在有机合成中的应用：
  TEMPO 作为选择性氧化催化剂，可高效氧化伯醇为醛（不进一步氧化为羧酸）、仲醇为酮，且对双键、酯基等官能团无影响，广泛用于：

• 精细化工：合成香料（如香茅醛）、医药中间体（如甾酮类化合物）；

• 天然产物合成：氧化糖类化合物的伯羟基（如葡萄糖氧化为葡萄糖醛），保留其他敏感基团；

• 高分子单体合成：氧化烯丙醇为烯醛（如制备丙烯醛衍生物），用于聚合反应。

• TEMPO 在材料领域的应用：
  作为 “可控自由基聚合” 的调节剂（如 NMP：氮氧介导聚合），调控苯乙烯、丙烯酸酯等单体的聚合过程，制备分子量分布窄的聚合物（如精密分子量的聚苯乙烯，用于凝胶渗透色谱 GPC 标样）。