[S(R)]-N-[(S)-[6-(Diphenylphosphino)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl]phenylmethyl]-2-methyl-2-propanesulfinamide

结构与手性要点

• 规范命名：(S,S)-N-[(S)-[6-(二苯基膦基) 苯并 [d][1,3] 二氧戊环 - 5 - 基] 苯基甲基]-2 - 甲基 - 2 - 丙磺酰胺（硫手性 S，碳手性 S）。

• 结构特征：二苯基膦（PPh₂）+ 叔丁基亚磺酰胺（-S (O) NH-tBu）+ S - 手性碳 + 苯并 [d][1,3] 二氧戊环 + 苯基；N,P 双齿配位，刚性骨架与自适应构象兼顾；苯基提供适度空间位阻，苯并二氧戊环的氧原子可通过弱配位稳定金属中心，协同提升立体选择性与底物兼容性。

核心作用与机制

1. 立体选择性强化苯基的适度位阻与苯并二氧戊环的刚性骨架协同，构建 “空间受限” 的催化活性中心，迫使底物从空间位阻较小的方向接近反应中心，稳定特定过渡态，可显著提升立体选择性，尤其对含苯并二氧戊环与苯基的复杂底物，ee 值可提升至 96%–99.5%。
2. 催化活性与稳定性N,P 双齿配位提升金属中心稳定性与电子反馈，兼容低催化剂负载（0.01%–0.1 mol%），降低工业成本；苯并二氧戊环的刚性结构增强配体化学稳定性，对空气 / 水分的耐受性优于传统膦配体，便于放大。
3. 底物与反应普适性适配 Rh 催化不对称氢化（酮 / 亚胺→手性醇 / 胺）、Pd 催化不对称偶联（Suzuki、Sonogashira）、Cu 催化不对称加成（1,4 - 加成）等，尤其适合含苯并二氧戊环、苯基的芳香族与杂环底物。