基础参数:分子量 30.03,CAS 号 50-00-0;沸点 - 19.5℃,熔点 - 92℃,相对密度(气体,空气 = 1)1.067,液体密度 0.815g/cm³(-20℃);闪点 60℃(37% 水溶液),自燃点 430℃。
外观与气味:纯品为无色有强烈刺激性辛辣气味的气体,对人眼、鼻、呼吸道有强烈刺激作用,低浓度即可被感知(人类嗅觉阈值约 0.06~0.1mg/m³)。
溶解性:极易溶于水,也易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂;常温下水中溶解度可达 55%,工业上常用37% 左右的水溶液(加少量甲醇防止聚合,即福尔马林),呈无色透明状,久置易浑浊。
聚合性:化学性质活泼,常温下易自身聚合,生成聚甲醛(多聚甲醛)白色沉淀;受热(约 100℃)后聚甲醛可解聚重新生成甲醛气体,这一特性被用于工业甲醛的储存与运输。
挥发性:甲醛水溶液挥发性极强,温度越高、浓度越高,挥发速度越快;气态甲醛易与空气混合,爆炸极限 7%~73%(体积分数),遇明火、高热易发生燃烧爆炸。
氧化反应:易被氧化,常温下与氧气、弱氧化剂(如银氨溶液、新制氢氧化铜)反应生成甲酸,进一步氧化可生成二氧化碳和水;与强氧化剂(高锰酸钾、重铬酸钾)反应剧烈。
还原反应:在催化剂(镍、铂)和氢气作用下,发生加成还原反应生成甲醇,是工业上甲醇合成的逆反应之一。
聚合反应:除自身聚合生成聚甲醛外,还可与其他化合物发生共聚反应,生成酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等高分子聚合物(核心工业应用特性)。
缩合反应:能与胺类、酚类、醇类、羧酸类等发生亲核加成 - 缩合反应,是合成各类精细化工产品的关键反应,也是其作为化工中间体的核心依据。
稳定性:常温常压下气态甲醛稳定性较差,易聚合、易氧化;水溶液在阴凉密封条件下较稳定,加入甲醇(阻聚剂)可大幅提升储存稳定性,有效期可达数月。
银催化剂法(主流):以甲醇为原料,在银催化剂(或铜催化剂)作用下,于 600~700℃高温下发生氧化脱氢反应,生成甲醛和水;反应后经冷却、吸收、精馏,得到 37% 左右的甲醛水溶液,收率约 85%~90%。该工艺设备简单、能耗低,是目前全球 80% 以上甲醛的生产方法。
金属氧化物催化剂法:以铁、钼、钒等金属氧化物为催化剂,在 250~400℃中温下,甲醇与空气进行氧化反应生成甲醛;该工艺反应条件温和,甲醛收率更高(约 95% 以上),产品纯度高,适合生产高浓度甲醛(50% 以上),但催化剂成本较高,适用于高端需求。
酚醛树脂:甲醛与苯酚缩合制得,用于生产胶合板、纤维板、泡沫塑料、隔热材料,及电器元件、汽车零部件的模塑材料,具有耐高温、耐腐蚀、绝缘性好的特点。
脲醛树脂:甲醛与尿素缩合制得,是人造板材、家具的主要胶粘剂,成本低廉、粘接性好,占木材胶粘剂市场的 80% 以上(也是室内甲醛释放的主要来源)。
三聚氰胺甲醛树脂:甲醛与三聚氰胺缩合制得,用于生产高档装饰板材、餐具、涂料,具有耐水、耐刮、耐高温的特性。
聚甲醛(POM):高浓度甲醛经聚合制得的工程塑料,又称 “赛钢”,硬度高、耐磨性好,用于生产汽车、电子、机械的精密零部件。
医药领域:合成乌洛托品、氯霉素、磺胺类药物、维生素 B 等,福尔马林还用于医疗标本的固定、消毒。
农药领域:合成草甘膦(全球用量最大的除草剂)、多菌灵、百菌清等农药原药,是农药工业的核心原料。
其他精细化工:合成染料中间体(如士林染料)、香料(如薄荷醇)、纺织助剂(如防皱整理剂)、水处理剂(如聚季铵盐)等。
纺织行业:用于织物的防皱、防缩、阻燃整理,及染料的固色,提升纺织品的耐用性和外观;
皮革行业:作为皮革鞣制剂,提升皮革的柔软度和耐磨性,替代部分传统鞣制原料;
造纸行业:用于纸张的施胶、增强处理,提升纸张的强度和防水性。
消毒防腐:37% 甲醛水溶液(福尔马林)是传统的消毒防腐剂,用于畜禽养殖、水产养殖的环境消毒,及生物标本、尸体的固定保存;
制冷剂:少量用于工业制冷剂的合成;
燃料电池:作为燃料电池的燃料,具有能量密度高的特点,属于新型应用领域。
国标危险化学品:第 8.3 类 其他腐蚀品(兼具易燃、有毒特性);
甲醛溶液(福尔马林):UN 编号 1198,运输按腐蚀性有毒液体管控;
气态甲醛:属于易燃有毒气体,列入《重点监管的危险化学品名录》。
急性危害:高浓度接触(>10mg/m³)可引发眼结膜充血、流泪、咽痛、咳嗽、呼吸困难,严重时可致喉头水肿、肺水肿;皮肤直接接触液态甲醛或浓溶液,会引发灼伤、皮炎;误食福尔马林可致口腔、食道腐蚀,甚至休克。
慢性危害:长期低浓度接触(>0.1mg/m³),会引起头痛、头晕、乏力、失眠、记忆力减退等神经衰弱症状,还会损伤呼吸道、消化道黏膜,增加鼻咽癌、白血病的发病风险;对儿童、孕妇、老人的危害更显著。
职业接触限值:我国工作场所空气中甲醛容许浓度为 PC-TWA(8 小时加权平均)0.5mg/m³,PC-STEL(短时间接触)1.0mg/m³;室内空气质量标准为≤0.10mg/m³(1 小时均值)。
对水生生物:高浓度甲醛会刺激水生生物的呼吸道和皮肤,造成鱼类、藻类死亡,我国地表水甲醛限值为 0.9mg/L;
对大气环境:工业排放的甲醛会与臭氧、氮氧化物发生光化学反应,加剧大气光化学污染。
储存:气态甲醛一般不单独储存,工业上均以37% 水溶液(福尔马林) 储存,置于阴凉、通风、密封的储罐中,加入甲醇阻聚剂,库温不宜超过 30℃,远离火种、热源、酸类、氧化剂;严禁与食品、饮料混储。
操作:作业环境需配备防爆型通风系统和甲醛检测仪,操作人员穿戴防毒面具、护目镜、耐腐防护服、橡胶手套;严禁明火,防止甲醛蒸气泄漏引发爆炸或中毒。
泄漏处理:立即切断火源,疏散人员,用喷雾水稀释甲醛蒸气,并用砂土、蛭石吸附泄漏液,收集至密封容器中,严禁冲入下水道;
皮肤接触:立即用大量流动清水冲洗至少 15 分钟,涂抹凡士林保护皮肤,若有灼伤就医;
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量清水或生理盐水冲洗 15 分钟以上,立即就医;
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,呼吸困难时输氧,出现窒息症状立即进行人工呼吸并就医;
灭火:用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉灭火,用水冷却储罐,防止爆炸。
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