外观与气味:常温下为无色至淡黄色透明液体(纯度≥99% 时低温易结晶,熔点 22~24℃),带有有机磷化物特有的刺激性气味,挥发性较弱;
关键理化参数:沸点 320℃(常压)、180℃/1.33kPa(减压),闪点 138℃,密度 1.22 g/cm³(20℃),折光率 1.638~1.640(25℃);
溶解性:不溶于水,遇水 / 醇 / 胺缓慢水解,易溶于苯、甲苯、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、石油醚等有机溶剂,与多数有机合成溶剂互溶,适配膦系合成反应体系;
稳定性与反应性:常温干燥密封条件下稳定,暴露于空气中易缓慢氧化(生成二苯基氯化膦氧化物,+5 价磷),遇水水解生成二苯基膦氧化物和氯化氢(盐酸),无聚合性,受摩擦、撞击易引发燃烧;
其他:燃点约 300℃,蒸气比空气重,可沿地面积聚,与强氧化剂混合会加剧燃爆风险,低温下结晶后加热至 25℃以上可自然融解,不影响反应活性。
亲核取代反应(核心应用):P-Cl 键易被醇、酚、胺、巯基、烷基锂、格氏试剂等亲核基团进攻,发生取代反应生成各类二苯基膦衍生物,是其最主要的反应类型:
与醇 / 酚反应:生成二苯基烷氧基膦、二苯基芳氧基膦,用作阻燃剂、润滑油添加剂;
与伯 / 仲胺反应:生成二苯基氨基膦,是医药、农药的磷系中间体;
与有机金属试剂(格氏试剂 / 烷基锂)反应:生成三芳基膦 / 烷基二芳基膦,是制备三苯基膦、DPPF 等膦配体的关键步骤;
水解反应:遇水(含空气中水蒸气)缓慢水解,生成二苯基膦氧化物和氯化氢,水解速率随温度升高、酸度降低而加快,因此储运与操作需做好防潮措施,水解产物可通过还原重新转化为二苯基氯化磷;
氧化 / 还原反应:+3 价磷具有弱还原性,暴露于空气或遇氧化剂(如双氧水、高锰酸钾)易被氧化为 + 5 价的二苯基氯化膦氧化物;在还原剂(如氢化铝锂、锌粉 / 盐酸)作用下,可被还原为二苯基膦(),是重要的有机磷还原剂;
配位反应:磷原子具有孤对电子,可与过渡金属(Pd、Pt、Ni、Rh 等)形成稳定的配位键,直接用作催化反应的配体,或进一步合成双齿 / 多齿膦配体,是过渡金属催化的核心配体前体;
其他反应:与烯烃、炔烃发生加成反应,生成膦取代烃类化合物;与酰氯、羧酸发生磷酰化反应,生成有机磷酰化物。
膦配体合成(核心用途,占比超 50%):是制备各类有机膦配体的基础原料,如三苯基膦、BINAP(联萘二苯基膦)、DPPF(1,1'- 双二苯基膦二茂铁)、XantPhos 等,这类膦配体是过渡金属催化反应(Suzuki 偶联、Heck 反应、加氢还原、羰基化)的核心组分,广泛用于医药、农药、精细化学品的催化合成,是现代有机合成不可或缺的试剂;
医药 / 农药合成:向药物和农药分子中引入二苯基膦基,制备含磷抗菌药、抗肿瘤药、抗病毒药、高效杀虫剂 / 杀菌剂,磷原子的引入可显著提升分子的生物活性、靶向性和代谢稳定性,是新型含磷医药农药的关键合成原料;
高分子材料改性剂:用于合成有机磷阻燃剂(如膦酸酯、膦酰胺类阻燃剂)、抗氧剂、光稳定剂,改性聚烯烃、环氧树脂、聚酯、聚氨酯、橡胶等材料,大幅提升材料的阻燃性、耐热性、抗老化性能和机械强度,尤其适用于电子、建筑、汽车等领域的阻燃材料;
有机合成磷试剂:直接用作亲核试剂、还原试剂、配位试剂,参与偶联、加成、环化、还原等有机反应,也可制备膦氧化物、膦硫化物、膦酰胺等各类有机磷衍生物,拓展磷系化学品的品类;
电子化学品原料:用于合成电子级有机磷材料,如光刻胶的功能单体、锂电池电解液的磷系添加剂、导电浆料的膦系粘结剂,提升电子材料的光刻分辨率、电解液的安全性和导电性能;
其他精细化工:制备润滑油极压抗磨剂、橡胶硫化促进剂、纺织阻燃整理剂,也用作贵金属萃取剂,实现铂、钯、铑等贵金属的分离与回收。
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