(R)-(+)-2,2′-联[二(4-甲基苯基)膦基]-1,1′-联萘 新品

一、基础档案

英文全称：(R)-(+)-2,2′-Bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl

CAS：99646-28-3

分子式：C48H40P2

分子量：678.78

MDL：MFCD01311709

手性类型：轴手性（阻转异构，C₂对称双膦配体）

二、理化性质

• 外观：白色至类白色结晶粉末

• 熔点：254～258 ℃

• 比旋光度：\([\alpha]^{20}_D +162^\circ\) (c=0.5，苯)

• 溶解性

  易溶于甲苯、二氯甲烷、THF、二甲苯；微溶于甲醇、乙醇；几乎不溶于水

• 结构特点

  C2 轴手性联萘骨架，2,2' 位连接二对甲苯基膦；属于 BINAP 衍生物，芳环引入甲基，相比母体 BINAP 电子云密度更高、催化选择性存在差异。

• 稳定性重点

  三芳膦易被氧气氧化为氧化膦（TolBINAP-O）；空气中长期放置纯度持续下降；无强酸强碱条件下固体热稳定性尚可。

三、核心用途（手性膦配体，不对称催化）

1. 与钌、铑、钯金属配位，制备手性催化剂

• Ru/(R)-TolBINAP 体系：不对称酮氢化、β- 酮酯不对称还原，大量用于手性醇类医药中间体工业化；

• 不对称烯丙基烷基化、不对称环加成、Heck 不对称偶联；

2. 和普通 BINAP 对比优势：

   对位甲基给电子，改变金属中心电子效应，针对部分底物ee 选择性优于 BINAP；常用于制备手性胺、手性羟基杂环 API 关键步骤；

3. 下游经典催化剂：

   [RuCl(p-cymene)((R)-TolBINAP)]（CAS 131614-43-2），成熟商业化氢化催化剂。

四、储存规范（膦配体通用严苛要求）

1. 温度：长期 2～8℃冷藏避光；严禁室温敞口存放

2. 气氛：全程高纯氮气密封，隔绝氧气（氧化为氧化膦是最主要降解杂质）

3. 湿度：库房 RH＜60%，本品不亲水，但水汽伴随氧气加速氧化

4. 禁止混存：空气、强氧化剂、过氧化物、卤素

5. 英文标签

   Store tightly sealed under nitrogen at 2–8°C, dark cool environment, avoid air and oxidants.

6. 保质期：氮气密封冷藏 24 个月；一旦开封建议 3 个月内用完。

五、商用质控规格

• 工业催化级：HPLC ≥98.0%，氧化膦杂质＜0.2%，ee ≥99.0%

• 高端不对称合成级：HPLC ≥99.0%，ee ≥99.5%，单一杂质＜0.1%

• 关键质控杂质：(S)- 对映异构体、单氧化膦、双氧化膦降解产物

六、安全信息

• GHS：Warning

• 危害：H315 皮肤刺激、H319 严重眼刺激、H335 呼吸道刺激

• 操作：手套、护目镜；投料尽量手套箱 / 氮气保护下操作，减少与空气接触

• HS 编码：2931900090（其他有机磷化合物）