TRuPhos是一种新型三联苯骨架单膦配体,其主要应用场景是解决钯催化反应中空间位阻伯胺的芳基化难题。
产品名称: (2,6-双(2,6-二异丙氧基苯基)苯基)-二环己基膦,商品名为 TRuPhos。
核心结构: 该配体的设计理念源于对经典的XPhos、RuPhos等联苯类配体的升级。其核心骨架是刚性更强的三联苯,并在其两侧苯环上引入了两个大位阻的2,6-二异丙氧基苯基,而膦原子上连接了两个环己基。
TRuPhos的主要优势在于其对极具挑战性的底物——大位阻伯胺表现出非凡的催化效率。其主要性能特点可概括如下:
超高活性: 在钯催化的C-N键偶联反应中,TRuPhos尤其擅长处理那些因空间位阻大而反应惰性的伯胺底物。
全新机制: 其高效性源于一种全新的反应路径。研究表明,TRuPhos催化的反应跳过了传统催化循环中的“转金属化”步骤,采取了一条氧化加成产物与氨基钠直接反应的路径(原文中的路径B)。这使其能够规避传统路径的空间限制,是技术上的关键突破。
极低用量: 基于该配体设计的预催化剂,有望将催化剂用量(负载量)降至极低水平,这在成本控制和产物纯化方面具有巨大优势。
底物拓展: 它极大地拓展了钯催化C-N偶联反应中底物的适用范围,尤其是那些在复杂药物分子后期修饰中常见的位阻胺。
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