2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦

2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦是一种氧化膦类化合物，常温常压下为白色至淡黄色固体粉末，具有显著的荧光性质和优异的化学稳定性。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦可由二苯基氯化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯通过亲核取代反应制备得到，该物质是一种高效的自由基I型光引发剂，用于制造涂料配方，与低聚物、活性稀释剂溶解性能好，可对各种基材上的高质量涂料、油墨和胶黏剂进行快速紫外光固化。 图1 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦的性状图 制备方法 方法一 图2 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦的制备方法 将铟粉（1.2毫克，0.01毫摩尔，1摩尔%）和锰粉（56毫克，1毫摩尔，1当量）置于干燥的螺纹口反应瓶中，加入乙酸丁酯（2毫升）作为溶剂，随后向混合体系中加入取代氯二苯基膦（184微升，1毫摩尔）与2,4,6-三甲基苯甲酰氯（169微升，1毫摩尔），在氮气保护下于80℃搅拌反应24小时。反应完成后向体系中加入30%双氧水（140微升，1.2毫摩尔，1.2当量），室温下继续反应0.5小时，用水（2毫升）淬灭反应后，以乙酸乙酯（3×2毫升）进行萃取，合并有机相经减压浓缩，最后通过硅胶快速色谱法（石油醚/乙酸乙酯=3/1洗脱）纯化得到目标产物2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦。[1] 方法二 有研究报道了一种2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法，包括以下步骤：将2,4,6三甲基苯甲醛和二苯基膦氧在乙醇中室温反应24h得到2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料。采用催化剂，溶剂和氧化剂，将经分离纯化的2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料在室温条件下反应12h。蒸除醋酸溶剂，用乙酸乙酯和正己烷重结晶得到纯的2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦TPO结晶。氧化催化剂用量少，条件温和，操作方便快捷，避免2,4,6三甲基苯基二苯基氧化膦基甲醇原料分解或2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦产物变质，以高产高纯度得到2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦目标产物。[2] 特性 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦是一种高效的裂解型自由基光引发剂，吸收波长范围很宽，兼顾表干和深层固化，吸收峰在380nm，可见光区430nm还有吸收，属于酰基膦氧化物类裂解型自由基光引发剂，其光解产物为三甲基苯甲酰基自由基和二苯基膦酰自由基，都是引发活性很高的自由基。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦的热稳定性优良，加热至180℃无化学反应发生，贮存稳定性好。虽然自身带有浅黄色，但光解后变为无色，不发生黄变。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦广泛应用在有色涂层、厚涂层和透光性较差的涂层光固化中，鉴于该物质在可见光区也有吸收，因此在生产制造和贮存运输时应注意避光。[3] 工业应用 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦主要用作精细化工原料，是一种高效的自由基Ⅰ型液体光引发剂，可用于制造涂料配方，主要用于相应的树脂的UV聚合固化，特别适用于低黄变、白色体系和厚的膜层的固化、 丝印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、木材涂料等。2,4,6-三甲基苯甲酰基-二(对甲苯基)氧化膦适用于引发不饱和预聚体系的紫外线聚合反应，具有快固化、耐黄变、低气味等特点，特别适用于有色体系的光固化，其光解产物的吸收波长可向短波移动，具有光漂白效果，有利于紫外光透过，以及厚涂层的固化。UV固化涂料和基于丙烯酸酯的油墨，纸张，木材，金属，塑料和玻璃等基材。