氯化亚砜是一种高活性、多功能的氯化试剂，其硫-氯协同结构中硫中心使得其具有强亲电性，双氯配体易解离，氯化效率高。氯化亚砜具有剧毒，且遇水会剧烈反应，需避光保存。氯化亚砜在多个领域占据核心地位，例如在医药与农药领域，其可用于酰氯化反应，对比PCl₅路线，其头孢类收率可提升至95%，杂质水平降至不足0.1%。在锂原电池领域，其可用作Li/SOCl₂电池，对比Li-MnO₂电池，其能量密度更高，可达700Wh/kg，储存寿命增加一倍。在染料与材料领域，其可用于酞菁染料氯化和高分子改性。也可用作脱水剂和氯化剂。
基本信息
中文名：氯化亚砜（亚硫酰氯、二氯亚砜）
英文名：Thionyl chloride（Sulfinyl chloride, Sulfurous oxychloride）
分子式：SOCl₂，分子量 118.97
CAS：7719-09-7
物理化学性质
常温下为无色至淡黄色或微红色发烟液体，刺鼻窒息味（似 SO₂+HCl）；不燃液体（无闪点，NFPA F0，CAMEO 明标"will not burn under typical fire conditions"），熔点 -104.5℃，沸点 76–79℃，密度 1.638 g/mL（20℃），折射率 1.517；蒸气压 97 mmHg（20℃），蒸气密度 4.1（空气=1，贴地）；遇水剧烈反应（不溶，水解）：SOCl₂+H₂O→SO₂↑+2HCl↑（放热，遇大量水 0.25 min 内释放半数理论 SO₂）；可混溶于苯/氯仿/四氯化碳/甲苯/乙醚，与醇/酚/羧酸/胺类发生氯化反应；>140℃ 分解释 Cl₂+SO₂+S₂Cl₂；与 DMF/DMSO 含痕量 Fe/Zn 可爆（Spitulnik 1977 明案）、与强碱（NaOH/KOH/NH₃）剧烈、与碱金属（Na/K）爆、与酯类（乙酸乙酯）产 SO₂+酰氯、与高氯酸接触自燃、与醚类（二异丙醚）含金属盐可爆；不自聚但密闭受热气化膨胀比 ~1000:1 致容器爆破。
参数 | 典型值 |
外观 | 无色~淡黄/微红发烟液 |
沸点 | 76–79℃ |
熔点 | -104.5℃ |
密度（20℃） | 1.638 g/mL |
闪点 | 不适用（不燃） |
蒸气压（20℃） | 97 mmHg |
主要用途
有机合成氯化剂（主用）：羧酸→酰氯（RC(O)OH+SOCl₂→RC(O)Cl+SO₂+HCl）、醇→氯代烃（R-OH+SOCl₂→R-Cl+SO₂+HCl）、磺（磺）酸→磺酰氯、酰胺→腈/亚胺酰氯、磷酸酯→磷酰氯——副产物 SO₂+HCl 均为气体，后处理比 PCl₅/POCl₃ 干净是核心优势。
无机：水合金属氯化物脱水制无水氯化物（MClₙ·xH₂O + xSOCl₂→MClₙ + xSO₂ + 2xHCl）。
电池：锂-亚硫酰氯电池（Li/SOCl₂）正极活性物质。
其他：农药/医药中间体氯化、军用 G 系神经毒剂"di-di 法"前体（CWC 附录 3 监控）、染料。
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