25581-41-3
25581-41-3 结构式
基本信息
(-)-2,3-O-ISOPROPYLIDENE-D-ERYTHRONO-LACTONE
2,3-O-ISOPROPYLIDENE-D-ERYTHRONOLACTONE
Furo[3,4-d]-1,3-dioxol-4(3aH)-one, dihydro-2,2-dimethyl-, (3aR,6aR)-
物理化学性质
制备方法
77-76-9
15667-21-7
25581-41-3
以2,2-二甲氧基丙烷和(3R,4R)-3,4-二羟基二氢呋喃-2(3H)-酮为原料合成2,3-O-异亚丙基-D-赤酮酸内酯的一般步骤：在0℃下，将Na2CO3（42.4 g，0.400 mol）分批加入到D-异抗坏血酸（35.2 g，0.200 mol）的水（500 mL）溶液中。随后，在30分钟内缓慢滴加H2O2（31.3% w/w，44.0 mL，0.450 mol）。反应液在0℃下搅拌30分钟，然后升温至40℃继续搅拌1小时。加入脱色炭（Norit A，8.0 g）以分解过量的过氧化物，搅拌至淀粉-碘化物试验呈阴性（约30分钟）。反应混合物通过Celite过滤，用水洗涤。滤液用6M HCl酸化至pH 1，随后减压浓缩。向残余物中加入丙酮（175 mL）和MgSO4（50 g），搅拌后依次加入2,2-二甲氧基丙烷（350 mL，2.85 mol）和TsOH·H2O（420 mg，2.21 mmol）。反应混合物在室温下搅拌16小时，加入浓NH4OH水溶液（20 mL）后继续搅拌10分钟。用Et2O（500 mL）稀释反应混合物，过滤。滤饼用Et2O（300 mL）洗涤，合并有机相并减压浓缩。残余物溶于Et2O，加入MgSO4（10 g）干燥后，通过Celite过滤，减压浓缩滤液。通过重结晶（Et2O/30-40℃石油醚）纯化，得到目标产物2,3-O-异亚丙基-D-赤酮酸内酯（13.5 g，43%，>99:1 dr），为浅黄色固体。[α]25D = -113（c 1.0 in H2O）；文献值[α]25D = -120（c 1.0 in H2O）；熔点55-58℃；文献值熔点64-65℃；1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ 1.41（3H，s，MeCMe），1.49（3H，s，MeCMe），4.39-4.50（2H，m，C(5)H2），4.76（1H，d，J=5.7 Hz，C(3)H），4.89（1H，dd，J=5.7,3.8 Hz，C(4)H）。
参考文献：
[1] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 11, p. 3432 - 3442
[2] Tetrahedron Letters, 1980, vol. 21, # 43, p. 4163 - 4166
[3] Journal of the American Chemical Society, 1983, vol. 105, # 11, p. 3661 - 3672
[4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2005, vol. 3, # 9, p. 1795 - 1800
[5] Journal of Medicinal Chemistry, 2004, vol. 47, # 13, p. 3427 - 3437