27258-33-9
27258-33-9 结构式
基本信息
2-METHYL-2H-PYRAZOLE-3-CARBALDEHYDE
5-FORMYL-1-METHYL-1H-PYRAZOLE
AKOS B007393
ART-CHEM-BB B007393
ASINEX-REAG BAS 10156687
1-Methyl-1H-pyrazole-5-carboxaldehyde
1-Methyl-1H-pyrazole-5-carboxaldehyde 97%
物理化学性质
安全数据
制备方法
930-36-9
68-12-2
27258-33-9
实施例1. 1-甲基-1H-吡唑-5-甲醛的合成 在干燥的50 mL反应瓶中加入1.642 g（20 mmol）1-甲基吡唑溶于30 mL无水THF的溶液。将反应混合物冷却至-20℃，并在搅拌下缓慢加入8 mL（20 mmol，2.5 M己烷溶液）正丁基锂溶液。保持-20℃搅拌反应2.5小时。随后，在剧烈搅拌下，于-20℃缓慢加入4.7 mL（4.39 g，60 mmol）无水N,N-二甲基甲酰胺，并在该温度下继续反应1小时。反应完成后，将混合物倒入100 mL 1 M乙酸/乙酸钠缓冲液（pH 4.5）中，加入50 mL甲基叔丁基醚（MTBE），分离有机层。有机层用50 mL饱和碳酸钠溶液洗涤以除去过量乙酸（注意：使用乙酸乙酯萃取可能导致最终产物中残留N,N-二甲基甲酰胺）。分离有机层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂。粗产物通过真空蒸馏纯化（沸点：67℃，21 mbar）。合并三次制备的产物进行蒸馏，得到5.969 g（54 mmol，产率90%）1-甲基-1H-吡唑-5-甲醛。 1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 4.18 (s, 3H, CH3-N), 6.91 (d, 1H, 3J = 2.0 Hz, CH=CN), 7.53 (d, 1H, 3J = 2.0 Hz, CH=N), 9.87 (s, 1H, CHO) ppm. 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 39.31 (CH3-N), 114.78 (CH=C-N), 138.54 (CH=N), 138.98 (CH=C-N), 179.83 (CHO) ppm.
参考文献：
[1] Patent: EP1671953, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 9
[2] Patent: EP1671968, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 10
[3] Patent: EP1982987, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 15; 45
[4] Journal of Medicinal Chemistry, 2011, vol. 54, # 19, p. 6704 - 6713
[5] Patent: EP1186604, 2002, A1. Location in patent: Page 107