31618-90-3
31618-90-3 结构式
基本信息
对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯
(DIETHOXYPHOSPHORYL)METHYL 4-METHYLBENZENESULFONATE
DIETHYL 4-TOLUENESULFONYLOXYMETHYLPHOSPHONATE
diethyl [[[(4-tolyl)sulfonyl]oxy]methyl]phosphonate
DIETHYL P-TOLUENESULFONYLOXYMETHYLPHOSPHONATE
Diethyl p-tosyloxymethylphosphonate
DIETHYL(TOSYLOXYMETHYL)PHOSPHONATE
TOLUENE-4-SULFONIC ACID DIETHOXY-PHOSPHORYLMETHYL ESTER
tosyloxymethyl diethyl phosphonate
DESMP
DETHYL (TOSYLOXY) METHYLPHOSPHONATE
Diethylp-toluenesulfonyloxymenthylphosphonate
PHOSPHONIC ACID, [[[(4-METHYLPHENYL)SULFONYL]OXY]METHYL]-, DIETHYL ESTER (9CI)
4-METHYLPHENYL]SULFONYL]OXY]METHYLPHOSPHONICACIDDIETHYLESTER
p-toluenesulfonyloxy methylphosphonate
Diethyl paratoluenesulfonylmethyl phosphonate, 98 %
物理化学性质
制备方法
3084-40-0
98-59-9
31618-90-3
以羟甲基磷酸二乙酯和对甲苯磺酰氯为原料合成对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯的一般步骤如下：首先，在玻璃高压釜中加入羟甲基磷酸二乙酯（51千克，1107摩尔）和亚磷酸二乙酯（22千克，159.3摩尔），随后加入无水乙醇以促进混合。搅拌至混合均匀后，向釜中加入聚甲醛（5.5千克，61.06摩尔）和三乙胺（1.4千克，13.84摩尔）。将混合物加热至40°C反应0.5-1小时，随后升温至50-65°C继续反应5小时。反应完成后，将混合物冷却至30-40°C，加入0.3千克硅藻土过滤固体，并用2千克无水乙醇洗涤。合并滤液和洗涤液，在55°C下减压浓缩去除乙醇。浓缩后，加入甲苯（18千克，195.35摩尔）继续浓缩至乙醇完全蒸干。将混合物冷却至30°C后，进一步降温至-10°C以下，缓慢滴加三乙胺（15.2千克，150.21摩尔），并分批加入对甲苯磺酰氯（24.5千克，128.51摩尔）。滴加过程中控制温度在-3至-10°C，滴加完成后继续搅拌1小时。随后将混合物加热至19-25°C，保温反应2.5-3.5小时。反应完成后，加入18公斤水进行洗涤，再加入5公斤无水硫酸钠干燥6小时。过滤后，将滤液在65°C下减压浓缩去除溶剂。残留物为对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯的稠状物。进一步在高温（152°C，2-3mmHg）下减压蒸馏，得到30.14千克纯度≥99％的对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯精品，收率为137％。
参考文献：
[1] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1994, # 11, p. 1477 - 1482
[2] Synlett, 2016, vol. 27, # 9, p. 1423 - 1427
[3] Patent: CN106699814, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0017-0019
[4] Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1982, vol. 47, # 12, p. 3447 - 3463
[5] Patent: CN105541910, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0031; 0032; 0034