33941-15-0

37860-51-8

111-42-2

33941-15-0

向3L三颈圆底烧瓶中依次加入磁力搅拌子、1.50L叔丁醇(tBuOH)及叔丁醇钾(KOtBu，30.7g，274mmol)。将混合物加热至40℃，持续搅拌30分钟以确保KOtBu完全溶解。随后，分别将四乙二醇二对甲苯磺酸酯(46g，91.5mmol，溶于100mL二恶烷中)和二乙醇胺(9.6g，91.3mmol，溶于100mL tBuOH中)通过两个不同的滴液漏斗，在2小时内缓慢滴加至反应体系中。注意：滴加速度对反应收率有显著影响，缓慢滴加有助于提高产率。滴加完毕后，继续搅拌反应混合物1小时，随后冷却至室温。反应混合物经布氏漏斗过滤后，通过旋转蒸发仪去除溶剂。向残留的棕色粘稠物中加入100mL去离子水，先用己烷(1×60mL，弃去己烷相)萃取，再用二氯甲烷(CH2Cl2，5×60mL)萃取。合并二氯甲烷相，用无水硫酸镁(MgSO4)干燥，再次通过旋转蒸发仪去除溶剂。所得深棕色残余物在高真空条件下通过球-球蒸馏装置进行蒸馏，使用热风枪辅助加热，最终得到无色液体状产物氮杂-18-冠醚-6(8.4g，收率35%)。产物的核磁共振(NMR)谱图与文献报道数据一致。实验中发现，反应中使用的tBuOH即使含有少量二恶烷(<5%)，仍可经蒸馏回收并用于后续的氮杂冠醚合成。

参考文献：

[1] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1983, vol. 56, # 1, p. 212 - 218

[2] Polyhedron, 2018, vol. 141, p. 385 - 392

[3] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2006, vol. 181, # 1, p. 219 - 225

[4] Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1981, # 10, p. 471 - 472