45695-03-2
45695-03-2 结构式
基本信息
(S)-1-(2-吡啶)乙胺
(R)-1-(2-吡啶基)乙胺
(R)-1-(吡啶-2-基)乙胺
2-[(R)-1-氨基乙基]吡啶
(S)-1-(吡啶-2-YL)乙胺
(S)-1-PYRIDIN-2-YL-ETHYLAMINE
(R)-1-(pyridinyl-2yl)ethylamine
[(1R)-1-(2-pyridinyl)ethyl]amine
(+)-2-[(1R)-1-Aminoethyl]pyridine
(1R)-(+)-1-(Pyridin-2-yl)ethylamine
(aR)-a-Methyl-2-PyridineMethanaMine
(+)-2-[(1R)-1-Aminoethyl]pyridine 98%
2-PyridineMethanaMine, a-Methyl-, (R)-
2-PyridineMethanaMine, a-Methyl-, (aR)-
物理化学性质
制备方法
216753-06-9
27854-90-6
C)采用手性螺硼酸盐催化剂进行不对称还原反应,将O-苄基吡啶基烷基酮肟13转化为目标产物。具体操作如下:制备2-、3-或4-吡啶基烷基肟醚,并在催化剂5的存在下,根据不同反应条件进行还原,如图6和表8所示。以4-乙酰基吡啶O-苄基肟(13a)为例,在0℃下,使用5当量的BH3-THF在二恶烷中进行还原,得到N-(1-吡啶基-4-乙基)-乙酰胺(14a),其对映体过量(ee)值达到99%,但化学收率较低,如表8条目4所示。尽管反应混合物在冰浴中搅拌4天,TLC分析仍显示有原料未反应。尝试使用THF和叔丁基甲基醚作为溶剂还原4-吡啶基肟醚(条目1-3),发现二恶烷为最佳溶剂。为提高转化率,改在室温下于THF中进行还原,反应两天后完成,但ee值有所下降(条目2)。此外,研究了在不同温度和催化剂用量下还原3-吡啶基肟醚的反应。发现在10℃下,使用30%催化剂负载的二恶烷溶液,反应搅拌48小时后完成,分离产物收率为84%,ee值>98%(条目8)。对13c的还原进行了类似的优化研究,发现在1.0当量催化剂和2.0当量硼烷存在下,可获得中等收率和60%的ee值(条目10)。尝试在10℃下使用0.3当量的催化剂5于二恶烷中,并用BEt3保护吡啶氮(条目11),反应效果不理想。加入BF3虽提高了产率,但降低了对映选择性(条目12)。对于2-吡啶基肟苄基醚的还原,需使用化学计算量的催化剂5才能完成反应,但ee值中等(条目10)。表8所列反应产物通过柱色谱法分离,ee值通过GC分析乙酰基衍生物(使用手性柱CP-Chirasil-DexCB)测定。
参考文献:
[1] Patent: WO2008/27740, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 14-15
