74181-34-3
74181-34-3 结构式
基本信息
2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-酮, TECH
2,2-DIMETHYL-1,3-DIOXANE-5-ONE
AKOS 33
2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one, tech. 90%
物理化学性质
制备方法
53104-32-8
74181-34-3
以5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-甲醇为原料合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-酮的一般步骤如下：首先，将2,2-二甲氧基丙烷（21.5 mL，175 mmol）和对甲苯磺酸一水合物（1.58 g，7.93 mmol）加入到三（羟甲基）氨基甲烷（25.2 g，159 mmol）的N,N-二甲基甲酰胺（DMF，180 mL）溶液中。将反应混合物在室温下搅拌22小时。反应完成后，用乙酸乙酯稀释混合物，并加入三乙胺中和。随后，在减压条件下浓缩去除溶剂，得到的粗产物通过硅胶柱色谱法纯化（洗脱液：正己烷/乙酸乙酯，5:1），得到2,2-二甲基-5-氨基-5-羟甲基-1,3-二氧杂环己酮（20.9 g，78%收率），为无色固体。该中间体的结构通过1H NMR（400 MHz，CDCl3）确认：δ 3.80（d，J = 12.0 Hz，2H），3.60（d，J = 12.0 Hz，2H），3.53（s，2H），2.61（s，2H），1.45（s，3H），1.41（s，3H）。接下来，将上述中间体（10.2 g，62.1 mmol）溶解于水（60 mL）中，加入磷酸二氢钾（KH2PO4，8.51 g，621 mmol）。在0℃下，缓慢滴加高碘酸钠（NaIO4）水溶液（0.5 M，125 mL，63 mmol），滴加完毕后，将反应混合物在室温下搅拌1小时。反应完成后，用二氯甲烷萃取产物，有机层依次用5%硫代硫酸钠水溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。最后，减压浓缩去除溶剂，得到目标化合物2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-酮（7.35 g，91%收率），为无色油状物。其结构通过1H NMR（400 MHz，CDCl3）确认：δ 4.15（s，4H），1.45（s，6H）。
参考文献：
[1] Australian Journal of Chemistry, 2001, vol. 54, # 12, p. 769 - 776
[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 22, # 21, p. 5891 - 5901
[3] Helvetica Chimica Acta, 2003, vol. 86, # 7, p. 2458 - 2470
[4] Synthesis, 1998, # 6, p. 879 - 882
[5] Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 10, p. 1616 - 1626