简述
二(4-溴苯基)胺(Bis-(4-Bromophenyl)amine)又名4,4'-二溴二苯胺,化学式为C12H9Br2N,分子量为327。二(4-溴苯基)胺常温常压下可以稳定存在,性状为白色至淡黄色粉末,熔沸点分别为106℃、380~408℃。

用途
二(4-溴苯基)胺的应用主要集中于基础有机合成与电化学材料制备。
有机合成领域,以三乙胺为缚酸剂,二苯胺和二(4-溴苯基)胺分别与三光气反 应可以制得N,N-二苯基氨基甲酰氯和N,N-(4,4'-二溴二苯基)氨基甲酰氯,二者分别与3-氨丙基三乙氧基硅烷反应可以合成两个新型的含非对称取代脲的功能性有机硅氧烷——1,1-二苯基-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲和 1,1-(4,4'-二溴二苯基)-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲[1]。此外,以对溴苯甲醚和对甲氧基苯胺经碳氮偶联得到前体1,前体1与叔丁氧羰基保护的二(4-溴苯基)胺经两步反应得到前体2,前体1与叔丁氧羰基保护的3,6二溴咔唑经两步反应得到前体3,用上述前体分别与2,8二溴二苯并呋喃在钯催化剂的作用下经碳氮偶联能得到二苯并呋喃的衍生物[2]。
电化学材料领域,二(4-溴苯基)胺通过Boc基保护后与4,4'-二甲氧基二苯胺或4,4'-N,N'-(4,4'-二甲氧基二苯基)二苯胺反应生成带保护基的树枝,然后在三氟乙酸作用下脱保护后分别生成第一代和第二代树枝;再用第一代或第二代树枝分别与溴代9,9'-螺二芴类化合物在钯催化剂的作用下反应得到第一代或第二代的9,9'-螺二芴螺芴类树枝状化合物。该化合物具有较好热稳定性和溶解性,可以用作钙钛矿太阳能电池的空穴传输材料,且具有较高光电转换效率[3]。
印迹杂化物研究
对于结构中没有活泼氢的模板分子(4,4'-二溴二苯醚),基于牺牲空间策略的"模板替代"思想,采用具有活泼氢的二(4-溴苯基)胺作为替代模板进行印迹,通过亲核取代反应生成热力学可逆的脲键,除去模板后的识别位点可以对4,4'-二溴二苯醚进行特异识别。从3-氨丙基三乙氧基硅烷出发,以三光气为酰基试剂,采用简单,高效方法合成含脲基和二苯胺的功能性有机硅氧烷及含脲基和二(4-溴苯基)胺的功能性有机硅氧烷。然后,采用溶胶-凝胶法将功能性硅氧烷单体用于制备分子印迹杂化物,在单分散二氧化硅粒子表面形成印迹层,通过热处理除去脲键,在表面印迹层产生氨基识别位点,并用索氏提取装置洗脱模板分二(4-溴苯基)胺,得到基于牺牲空间策略的表面分子印迹杂化物。实验表明上述印迹杂化物对持续性有机污染物4,4'-二溴二苯醚具有较好选择性,识别过程主要通过氢键作用,识别位点的有无及分子尺寸大小对识别过程都有影响[4]。
参考文献
[1]郑锦华,关怀民,贾莉,等.1,1-二苯基(或4,4'-二溴二苯基)-3-(3-三乙氧基硅基)丙基脲的合成[J].合成化学, 2014, 22(3):4.DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2014.03.026.
[2]任辉彩,庞茂印,杨福山,等.一种二苯并呋喃的衍生物及其制备方法和应用:CN201510599795.7[P].CN105153085B.
[3]任辉彩,史汝金,庞茂印,等.一种 9,9′-螺二芴类树枝状化合物及制备方法和应用.2016.
[4]郑锦华.基于牺牲空间策略分子印迹杂化物的设计,合成与应用[D].福建师范大学,2014.