首例人工合成有机锗化合物——四乙基锗

2025/4/24 9:54:34 作者:风华

简述

四乙基锗是1887年世界上第一个人工合成的有机锗化合物[1],化学式为C8H20Ge,分子量为188.8844。以乙基碘化镁,四卤化锗在酸性条件下的有机溶剂中混合并在不超过10℃的温度下可反应得到四乙基锗[2],性状为无色液体,具有易燃性。

四乙基锗.png

理化性质

沸点:164.9°C at 760 mmHg

闪点:44.2°C

蒸汽压:2.53mmHg at 25°C

折射率:n20/D 1.442(lit.)

闪点:95 °F

应用

以四乙基锗和四卤化锗在300℃~400℃反应可以得到二乙基二卤化锗。该制备方法不需要使用任何有毒气体原料,尤其不需要使用氯乙烷,不需要尾气处理步骤,避免了反应设备泄露导致有毒气体泄露,而且也不产生任何的有毒气体类的中间产物,产品杂质较少,纯度高,更易获得性状较稳定的产品,从而更利于大生产,产率高,绿色环保[2]

相关研究

燃料电池作为一种清洁高效的新能源技术,具有非常广阔的应用前景。由于阴极催化效率明显低于阳极,所以燃料电池的电催化研究仍主要集中于阴极催化剂的开发上。目前,阴极催化活性较高的催化剂多为贵金属铂基催化剂,但由于其成本高,储量少,耐甲醇能力低且稳定性差等缺陷,严重限制了燃料电池的商业化发展。近年来大量研究表明Fe,Co等非贵过渡金属掺入碳的网络结构能明显改善碳催化剂的氧还原(ORR)活性,有望替换贵金属催化剂。为开发高活性,低成本且稳定性优良,耐甲醇渗透性好的金属掺杂碳催化剂,研究人员尝试将锗原子掺入碳的网络结构,开发得到新型非贵金属锗,锗氮共掺杂碳催化剂,及通过非贵金属铁与非金属多元掺杂等方式,利用廉价生物质开发低廉高效碳催化剂[3]。具体地,通过气相沉积法,以四乙基锗为锗源制备新型锗掺杂碳纳米管(Ge-CNTs)。电化学测试表明碱性条件下,Ge-CNTs的ORR活性明显高于无掺杂CNTs,且耐甲醇性能和稳定性能均优于47.6wt%商业Pt/C催化剂。Koutechy-Levich方程计算显示Ge-CNTs表观电子转移数明显高于CNTs,表明氧分子在Ge-CNTs表面上吸附方式不同于无掺杂CNTs,这可能由于锗原子掺入碳的网络结构,引起碳纳米管表面的电荷分布及能带等电子特性发生改变。

通过气相沉积法,以四乙基锗为锗源,苯胺为氮源制备锗氮共掺杂碳纳米管(GeN-CNTs)。电化学测试表明碱性条件下GeN-CNTs的ORR活性明显高于N-CNTs,且耐甲醇性能,稳定性能均优于47.6wt%商业Pt/C。Koutechy-Levich方程计算显示GeN-CNTs表观电子转移数大于3,表明其表面氧还原反应多为四电子高效反应途径,显示锗和氮原子的掺入碳的网络结构能够改变氧分子吸附方式。

参考文献

[1]张延坤.有机锗倍半氧化物的生物活性[J].解放军预防医学杂志, 1993, 11(2):4.DOI:CNKI:SUN:JYYX.0.1993-02-041.

[2]曾翼俊,陈世栋,徐成,等.一种二乙基二卤化锗的制备方法:CN202011514955.0[P].CN112574250A.

[3]王芳.金属掺杂氧还原碳催化剂的制备及性能研究[D].中国矿业大学,2017.

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