叔丁基二苯基磷的一种制备方法

技术背景

叔丁基二苯基膦是一类重要的催化剂配体,由于其特殊的富电子性和较大的空间位阻能力,有着优越的电子效应及立体空间效应,能够与很多金属盐形成具有特殊空间结构和优良催化性能的均相催化剂,广泛应用于工业催化领域,特别应用于有机合成领域的偶联反应。叔丁基二苯基磷主要与钯金属一起使用,如Heck反应(卤代物和烯烃)、Suzuki反应(卤代物和有机硼化物)、Stille反应(卤代物和有机锡化物)、Negishi反应(卤代物和有机锌化物)、Buchwald-Hartwig反应(卤代物和有机胺),在合成天然产物、功能材料、药物、液晶分子以及生物活性化合物中广泛应用。例如,叔丁基二苯基磷应用在烯烃的硅酯化反应合成烯基硅脂、钯催化的芳基亲核取代等反应中,因而,关于此类配体的合成及性质研究一直是研究热点。

目前,关于叔丁基二苯基膦化合物的合成主要是通过二苯基膦与叔丁基碘化物反应或者利用易燃的叔丁基锂与二苯基膦反应制备合成(Chemistry-A European Journal2020,26,16374;Dalton Transactions 2008,6,822)。该方法的主要缺点在于碘分子量过大使得反应原子经济性差,且试剂较昂贵,成本高;或者使用危险性极高的叔丁基锂作为锂化试剂,反应条件苛刻,反应步骤繁琐,后处理较麻烦。鉴于该类化合物与金属作用后优越的催化活性,探索更加高效、实用的叔丁基二苯基膦化合物的合成方法十分必要。

制备方法

在氩气保护下,向干燥反应器中加入反应溶剂甲苯500mL,然后依次加入叔丁醇(化合物2)300g、二苯基膦(化合物3)186g、二氧化锰8.7g,80℃反应6h;停止反应后,将反应体系降温至室温,萃取,干燥,重结晶得到目标产物叔丁基二苯基膦(化合物1)206g(收率85%)。¹H NMR(300MHz,CDCl₃):δ1.22(9H,d,J=12.6Hz,CH),7.36(6H,m),7.60(4H,m);³¹p{¹H} NMR(CDCl₃,121.5MHz):δ19.1(s)。

参考文献

[1]河南省科学院化学研究所有限公司,河南省科学院,郑州金一化工科技有限公司. 一种合成叔丁基二苯基膦化合物的方法:CN202110416574.7[P]. 2021-07-13.