概述
贵金属在催化剂领域占有极其重要的地位,许多钯、铑催化剂目前在工业领域得到广泛应用。由于钌具有4d75s1电子结构,在周期表中的所有元素中具有最多的氧化状态,每一种电子结构又具有多种几何结构,所以其具有合成多样配合物的可能性。目前已有多种钌催化剂在工业生产中表现出了优异的催化性能,再加上其相对于其他贵金属价格更便宜,所以近些年来钌催化剂发展很快,逐渐成为研究热点[1]。本篇所介绍的三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)又名羰基氯氢三(三苯基膦)钌,化学式为C55H45ClOP3Ru,分子量为951.39,一般性状为奶油色至黄褐色的粉末。

制备方法
文献报道了一种三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)固体的制备方法[1],具体包括以下步骤:
(1)将三苯基膦在氮气保护下使用无水乙醇溶解,之后在氮气保护下,三苯基膦升温溶解获得三苯基膦乙醇溶液;
(2)向步骤(1)中三苯基膦乙醇溶液中滴加三氯化钌澄清水溶液,滴加过程保持滴加速度一致;
(3)向反应体系中分批加入多聚甲醛固体,加完后保温反应至固体溶清;
(4)将反应升温,回流反应至完全;
(5)将步骤(4)中反应溶液冷却,抽滤,真空干燥,即获得三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)固体。
该制备方法能很好地控制羰基化前期甲醛对操作人员的伤害,同时将多聚甲醛直接加入反应体系,可以促进三苯基膦在乙醇的溶解,使得钌与配体的结合更容易进行。
应用
α‑硫辛酸可协助辅酶进行有利于机体免疫力的生理代谢,是一种万能抗氧化剂药物,对肝脏疾病、糖尿病、hiv病毒、肿瘤、神经系统退化、放射性伤害症、砷、汞、镉等重金属中毒等许多疾病的治疗都有一定的效果,例如可以辅助治疗ii型糖尿病改善胰岛功能葡萄糖代谢,保护神经细胞,可预防白内障,可预防肌肉损伤等等。R-硫辛酸是人体内硫辛酸的天然形式,作为维生素类药物,疗效优于外消旋的α-硫辛酸,在治疗ii型糖尿病促进骨骼肌摄取葡萄糖、减少血浆胰岛素和游离脂肪酸水平、改善胰岛素作用下的糖原合成以及葡萄糖氧化作用、增加动物血流含氧量等方面,R-硫辛酸比外消旋体α-硫辛酸更具有活性,在预防和治疗心脏病、糖尿病、肝病及老年痴呆症等疾病方面具有更广泛的前景。在R-硫辛酸的合成研究中,三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)、羰基氯氢双(三苯基膦)钌等均是可以选择的催化剂[3]。
参考文献
[1]姚琪,黄琼淋,谢权,等.三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法:CN201911020700.6[P].CN110790794A.
[2]王璐,方魏,朱卫克,等.一种钌化合物催化炔烃氧化成1,2-二酮的方法:CN201010018142.2[P].CN201010018142.2.
[3]张晓红,王永兴,唐欢,曾陵,等.一种R-硫辛酸的合成方法:CN113429386B.