(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)的合成及其原理

2025/6/3 9:03:11 作者:南星

背景技术

铂族金属包括铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、钉(Ru)、铱(Ir)、银(Os)共6个元素,因具有独特的d电子构型,可形成一类特殊结构的有机金属配合物,在光电材料、催化、生物、金属有机化学气相沉积等领域均有重要应用,相对于铂、钯、铑而言,钌的均相催化配合物研究滞后、报道较少,(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)就是其中之一。

(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)

钌的均相催化配合物具有高催化活性和高选择性的优点,加之其价格相对廉价,在一些重要的有机合成反应中(如Caltiva法生产醋酸)己替代铑均相催化剂在工业上得到应用。研究开发新型钌配合物催化剂,经济绿色,倍受关注,也是目前研究的热点。(1,5-环辛二烯)氯化钉(II)是最近开发的新型铂族金属均相催化聚合物,它具有适用底物范围广、原料易得、对映选择性高的优点,是烷基化反应、氧化反应、氢化反应、环加成反应等一类重要催化剂。

合成方法

称取5g RuCl3·H2O(24.1mmol),量取10mL无水乙醇加入到250mL的圆底烧瓶中,用移液管量取5mL(40 mmol)1,5-环辛二烯(1,5-cod)加入瓶中。氩气保护下,加热搅拌回流反应5h,混合溶液变成棕色。冷却至室温,静置,过滤,滤饼用乙醚洗涤2次,得到的产品干燥。最后得到(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)为棕色粉末5.29g,产率为96%[1]。

反应原理

(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)是以1,5-环辛二烯(1,5-cod)为配体的钌(II)配合物,其合成是以水合三氯化钌和1,5-环辛二烯为起始原料通过配位取代反应制备的。烯烃的π电子云与金属原子的σ接受体轨道重叠;电子从充满金属d轨道向碳原子的π*反键轨道流动形成“反馈键”,其结果就是烯烃与金属形成σ-π键合烯烃的双键被拉长而削弱,化学性质发生改变,烯烃部分是缺电子的,更易被亲核试剂进攻。(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)的反应合成路线如下图。

(1,5-环辛二烯)二氯化钌(II)反应路线

参考文献

[1]晏廷玺,赵婧,李杰,等. (1,5-环辛二烯)氯化钌(Ⅱ)多聚体的合成及表征[J]. 贵金属,2018,39(z1):113-116. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2018.z1.021.

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