简介
3,3'-二氯联苯胺盐酸盐是一种重要的有机颜料中间体 ,用于颜料黄112、13、14、17、 35、55、颜料橙13、颜料红38等中高档双芳胺类偶氮颜料。由于双芳胺类偶氮颜料耐溶性能和耐迁移性能较好，且有很好的抗结晶性和热稳定性，同时具有比单偶氮颜料高一倍的着色强度，色泽鲜艳，价格低廉，因而在油墨，塑料，橡胶，涂料，染料等行业有广泛用途，去年全球有机颜料总产量约32万吨，其中双芳胺系列有机颜料占总产量的25%。另外3,3'-二氯联苯胺盐酸盐所生产的有机颜料色光纯正光亮，耐碱，耐热坚牢度好，是颜料行业难以替代的品种，如C.I颜料黄17，因为它们的着色力和透明性，做高透明性印刷油墨合适的着色剂，除了双芳胺类黄色偶氮颜料外别无选择。全世界3,3'-二氯联苯胺盐酸盐需求量巨大，约合5万吨/年。
生产工艺进展[1]
传统的3,3'-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺以邻硝基氯苯为主要原料，在氢氧化钠溶液中，用甲醛还原成2,2’‑二氯氧化偶氮苯，然后用水合肼还原成2,2’‑二氯氢化偶氮苯，再用55%的硫酸转位成3,3’‑二氯联苯胺的硫酸盐，由于硫酸盐粘稠状，不能形成良好的结晶，很难过滤出商品，所以最后还需加水稀释，用盐酸成盐，结晶，再离心过滤出商品，得到3,3'-二氯联苯胺盐酸盐。这种工艺流程长，使用原材料毒性高，产生的大量的废水、废酸，浓度高难以处理，污染性强。
近年来国内3,3'-二氯联苯胺盐酸盐的生产工艺逐渐升级为加氢还原工艺，即采用催化加氢法生产3,3'-二氯联苯胺盐酸盐，方法是将邻硝基氯苯溶于与水不互溶的有机溶剂（如甲苯），在表面活性剂和催化剂的存在下，在水和有机溶剂两相中加氢，直接还原成2, 2’‑二氯氢化偶氮苯，再用55%的硫酸转位成3,3’‑二氯联苯胺的硫酸盐，加水稀释，分离出有机溶剂，用盐酸成盐，结晶，再离心过滤出商品，即3,3'-二氯联苯胺盐酸盐。这种工艺初步解决了还原工序的污染问题，但3,3'-二氯联苯胺盐酸盐生产的大量废酸污染问题仍然严重制约着3,3'-二氯联苯胺盐酸盐的生产。传统工艺硫酸或盐酸转位生产3,3'-二氯联苯胺盐酸盐的生产工艺流程及相应的废水处理工艺流程复杂，产生的废酸废水较多，污染较强，废水的处理也非常麻烦。
专利CN202110789359.1提供了一种3,3'-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，以邻硝基氯苯为主要原料，进行催化加氢还原反应，得到的还原产物先进行精馏，再将精馏后的目标产物2,2‑二氯氢化偶氮苯进行转位、分离，得到3,3'-二氯联苯胺盐酸盐，不仅实现了3,3’‑二氯联苯胺生产废酸的零排放，杜绝了废酸污染，解决了制约3,3‑二氯联苯胺生产的关键问题，而且实现了副产2‑氯苯胺，提升了经济效益，另外大幅度减少了生产工序，提升了生产效率，降低了能源消耗。
参考文献
[1]济宁祥泰和新材料科技有限公司. 一种3,3’-二氯联苯胺盐酸盐生产工艺:CN202110789359.1[P]. 2021-10-26.