背景及概述
三苯基磷(PPh3)带有孤对电子,是较强的 Lewis碱,是合成过渡金属配合物的重要配体。以PPh3为配体的一类配合物M(PPh3)X(M=Au,Ag,Cu;n=1,2,3;X=Cl,Br,I)是合成许多金属化合物的重要中间体,其合成方法通常包括化学法和电化学法两种。但化学法合成的产物常常因为出现副产物而影响合成产物纯度。相比之下,电化学法则能通过控制电解条件,严格控制产物成分。本文简述三苯基膦氯金的电化学合成工艺。
特性
三苯基膦氯金是一种黄色固体。它具有良好的溶解性,在有机溶剂中溶解度较高。可以被一些亲电试剂还原成金金属。三苯基膦氯金常用作有机合成中的催化剂和配位试剂。它可以用于催化烯烃的氢化反应,芳基化反应和耦合反应等。三苯基膦氯金也可以作为有机金化合物的前体。
电化学制备
参考文献[1]以高纯Au为阳极,在PPh3和浓盐酸的乙腈溶剂中用电化学方法合成了三苯基膦氯金,并通过适当的纯化处理得到了三苯基膦氯金纯相,同时探讨了反应机理及电解电压、电流密度等实验条件的影响。

图1 三苯基膦氯金的电化学反应机理
实验中采用双电极体系进行恒流电解,以DYY-11型电泳仪为电源,Au丝为阳极,Pt片电极为阴极。溶剂为乙腈,HCI作为支持电解质。电解反应结束后,在容器底部出现一定量的白色沉淀。过滤电解液并用适量乙醚将沉淀物洗涤2~3次,然后将沉淀物置于65℃的干燥箱中烘干1h。取出白色沉淀物,将其溶解于1.5ml的二氯甲烷中,然后缓慢向其中滴入9ml正戊烷,在-15℃环境中静置15min,溶液中有白色针状晶体析出。过滤并用适量正戊烷再洗涤白色晶体2~3次,将晶体放入65℃的干燥箱中干燥1h,得到最终产物白色针状晶体三苯基膦氯金。
参考文献
[1] 黄涛, 罗鲲. 三苯基磷氯金的电化学合成. [J]《贵金属》. 2012年第4期. P14-17.