[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯是一种贵金属钯催化剂,具有特殊的催化性能和较好的化学稳定性。[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯可由二氯化钯和R-BINAP在二氯甲烷溶液中通过搅拌反应制备得到,该物质主要用作有机合成手性催化剂,在催化各类偶联反应中有重要的应用。
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图1 [(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯的性状图
制备方法
在一个干燥的反应烧瓶中向50ml Schlenk充PdCl2(MeCN)2 (0.248 g, 0.96 mmol)和R-BINAP(0.600 g, 0.96 mmol)。将反应管进行抽真空处理然后填充氩气三次,然后在氩气逆流下往上述反应混合物中缓慢地加入二氯甲烷 (30ml),将所得在室温下搅拌一夜,反应结束后将反应混合物在真空中进行浓缩处理,所得的固体产物在真空下进行干燥处理即可得到目标产物分子[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯。[1]
置换反应
在一个干燥的反应烧瓶中将1.6 M的甲基锂溶液(0.6 mL, 9.4 mmol)滴入-35°C的[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯(244 mg, 0.11 mmol)的乙醚(8 mL)冷溶液中,持续搅拌。反应溶液保持在-5°C。反应结束后向反应混合物中加入5ml水,冷却至-40°C。分离有机层,在MgSO4上干燥。在真空下除去剩余的溶剂,将固体溶于16ml乙醚中搅拌一小时。向溶液中缓慢加入18ml戊烷,并在冰箱中保存一夜,在真空下过滤和干燥所得的固体产物即可得到金属钯结构中氯原子被甲基置换的产物分子。[2]
催化活性
[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯结构中的金属钯呈正二价,具有较好的催化活性,它可在特定的条件下和芳基卤代烃类物质发生氧化加成反应得到相应的四价金属钯物种,可用于催化Suzuki偶联反应和芳基卤代物和有机胺类物质的交叉偶联反应。
参考文献
[1] Meyer, Tim; et al, Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Carbonylation of Amines to Oxalamides, Chemistry - A European Journal (2021), 27(18), 5642-5647.
[2] Fehn, Natalie; et al, On the nature of optical activity in chiral transition metal complexes: [Pd(Me)2(BINAP)], New Journal of Chemistry (2023), 47(17), 7961-7964.