简介
1,1'-联萘-2,2'-二胺（英文名称为1,1'-Binaphthyl-2,2'-diamine，简称BINAM）及其衍生物在不对称合成领域应用广泛。外观为米色粉末。
图一 1,1'-联萘-2,2'-二胺
合成
传统合成的不足
1,1'-联萘-2,2'-二胺可通过2-萘胺经四步反应制得，这四步反应包括重氮化、还原和重排。此外，BINAM还能通过2-萘胺的氧化偶联合成，所使用的氧化剂有铜-胺配合物、氧钒配合物、铁柱撑蒙脱土、辣根过氧化物酶和环糊精等。但这两种方法存在局限性，由于2-萘胺具有极强的致癌性，其使用受到严重限制，尤其不适用于大规模制备。使用水合肼这一易得试剂，将2-萘酚通过一锅反应转化为目标产物BINAM，产率处于中等水平，在27%-55%之间。不过，该反应需要在高压、高温条件下进行，且反应时间较长（48-78小时）。BINAM可由2-溴萘通过一系列转化反应制得，具体步骤包括2-溴萘与N-Boc保护的肼的偶联、重排，之后脱除Boc保护基，总产率约为60%。但该方法需使用昂贵的钯催化剂和Cs₂CO₃作为碱，并且还需要进行保护和脱保护步骤。
新合成工艺
已知在2-萘酚与水合肼的反应中，会形成中间体2,2'-肼基联萘，随后该中间体发生重排生成1,1'-联萘-2,2'-二胺。在氩气保护下，将2-萘酚（1.5当量）和2-萘肼的混合物在略高于反应混合物熔点的温度下，于常压加热48小时，成功得到1,1'-联萘-2,2'-二胺，产率为48%。 具体实验步骤如下：在100mL双颈圆底烧瓶中，放入2-萘酚（21.6g，0.15mol）和2-萘肼（15.8g，0.1mol），在氩气保护下，于油浴中125–130°C搅拌加热。当2-萘肼完全消失（约48小时，通过TLC监测）后，将反应混合物溶于二氯甲烷中，接着用2mol/L的盐酸萃取。萃取液用活性炭脱色，再用浓氢氧化钠中和，此时会析出白色固体，过滤收集该固体并进行真空干燥，即可得到1,1'-联萘-2,2'-二胺，产率为48%，熔点为189–191°C（未校正，3:1苯-石油醚）；¹H NMR（400MHz，CDCl₃，δ ppm）数据为：7.82（d，2H，J=9.0Hz），7.80（d，2H，J=7.8Hz），7.24-7.19（m，4H），7.16（d，2H，J=8.4Hz），7.07（d，2H，J=8.4Hz），3.60（brs，4H）[1]。
图二 1,1'-联萘-2,2'-二胺的合成
参考文献
[1]Feng Q ,Zhang C ,Tang Q , et al.Synthesis of 1,1′-binaphthyl-2,2′-diamine from 2-naphthol under atmospheric pressure[J].Chinese Chemical Letters,2009,20(10):1150-1152.