2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷的合成方法

简介

常温下，2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷呈无色至浅黄色粘稠油状液体，带有微弱的芳香气味，密度略大于水且难溶于水，可溶于二氯甲烷、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺等多数有机溶剂，常温贮存需避光防潮以抑制缓慢水解。

2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷的性状

合成方法

方法一：将16g 1,6-二羟基萘，约90g环氧氯丙烷和0.006 mol （1.9 g）四丁基溴化铵加入250ml装有回流冷凝器和磁力搅拌器的三颈烧瓶中。将反应混合物在85℃下反应4小时。将反应混合物冷却至65°C。向系统中滴入约20 wt%的氢氧化钠甲醇溶液（0.2 mol NaOH和32 g甲醇）。之后，将反应混合物冷却至室温。将反应混合物反应12小时。反应完成后，过滤掉混合在溶液中的固体NaCl。通过真空蒸馏分离剩余的反应物ECH。向反应混合物中加入约80毫升甲苯以溶解粗产物。在反应混合物中加入大量NaOH水溶液（约占粗产物的3wt %）。将反应混合物在85℃下反应2小时。分离液体。保持有机阶段。用去离子水清洗有机相三次。清除残留溶剂。净化产品得到标题化合物2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷[1]。

方法二：当氮气吹扫到装有温度计、冷凝管、分馏柱和搅拌器的烧瓶时。将370份环氧氯丙烷和92.5份二甲亚砜充入80份1,6-二羟基萘中，加热至45℃，搅拌至完全溶解后，分加40.4份片状氢氧化钠，时间为100分钟。然后，在45℃下反应3小时，在70℃下反应1小时。随后，使用旋转蒸发器去除过量的环氧氯丙烷、二甲亚砜等。在渣渣中加入272份甲基异丁基酮，溶解于其中，在70℃下加入10份重量为30%的氢氧化钠水溶液，反应1小时。这样精盐就被去掉了。在减压条件下蒸馏出甲基异丁基酮。得到由式(2)表示的129份环氧树脂(A)。所得环氧树脂(A)的环氧当量为152g/eq，室温下为淡黄色液体态2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷[2]。

参考文献

[1] Lian, Zehan; et al. New type of UV cured low dielectric naphthalene resin: Structure-activity relationship of different substitution sites. Progress in Organic Coatings (2024), 194, 108626.

[2] Akatsuka, Yasumasa; Sunaga, Takao. Naphthalene epoxy resins, their compositions, and cured products with low linear expansion coefficient, and good water and heat resistance.